SÉANCE DU 3o JANVIER 19II. 263 



(formique, acétique, etc.) subissent à leur tour une photolyse partielle, 

 suivant le schéma déjà décrit {Comptes ri^ndus^ t. 151, p. ^T^ et 1349), 

 mais les produits secondaires sont en faible proportion par rapport aux 

 produits primaires [quelc|ues centièmes avec les acides oxaliipie, malonique, 

 succiniq-ue ('); (luanlité insensible avec les termes élevés comme l'acide 

 adipique]. 



Kn solution aqueuse, la photolyse des acides bibasiques donne les mêmes 

 produits, (rcst une nouvelle vérilrcation de la loi que nous avons énoncée 

 {loc. cit.) et dont nous avons donné de nombreux exemples |eau liquide ou 

 en vapeur; ammoniaque gazeux ou dissous; corps organiques (formol, 

 cétones, acides, sels) purs ou en solution aqueuse J. Quel que soit l'état phy- 

 sique d'un corps {gazeux, solide, liquide ou dissous), son mode de décom- 

 position par tes rayons ultraviolets est le même. La décom[)Osition par la 

 lumière (photolyse) apparaît ainsi comme plus générale (jue celle par 

 l'électricité (électrolyse) (pii ne s'exerce que sur les corps en solution 

 aqueuse. Les ravons ultraviolets ionisent et pliololysent aussi bien les 

 corps solides, dont ils pulvérisent la surface, que les corjis gazeux ou li- 

 quides, à l'intérieur desquels ils produisent des centres éleclrisés. 



Série éthylènique. Acides maléique et fumarique solides : 



COMLClIrCH.CU'Il. 



Leur pliololvse dcmnc, pour l'un comme pour I autre, un mélange conte- 

 nant l^ d'acide carbonique et -^ d'oxyde de carbone; ce dernier gaz prove- 

 nant peut-être d'une décomposition secondaire d'acide acryli(jiii' foi lué. 

 La quantité de gaz dégagé par l'acide maléique dont les deux grouiiements 

 acides COOH sont rapprochés (position cis) est "i fois et demie aussi 

 grande que celle dégagée par l'acide fumarique, dont les deux, carboxyles 

 COOH sont plus éloignés (position trans). 



Acides cÉTO^'IQUEs. — Les acides cétoniques sont peu stables vis-à-vis 

 de la chaleur, mais, tandis que les acides a et p-cétoniques donnent, dès 

 80° à 100°, des aldéhydes ou des cétones par perte de CO'% les acides y-cé- 

 toniques donnent des lactones par perle de H'^O. 



(') ïoutefoi;, quand l'acidf ()\aiir|ue. iiialoni(|ue ou succinique e>l à létal dissous 

 (voir plus loin ), qui est plus favorable que l'état solide à l'aclioii de la luuiière dans 

 la masse et à la diffusion des premiers corps formés, les produits -.ecundaires prennent 

 naissance plus rapidement et en plus grande quantité. 



