SÉANCE DU 3o JANVIER 191I. 267 



au brun, puis au vert olive. Cette influence du tartrate s'interprète aisément 

 par l'hypotlièse suivante qui s'accorde avec notre formule. Le composé vert 

 est formé de deux molécules tartriques associées par un atome de manganèse. 

 Dès qu'on le met en présence de l'eau, il se dissocie en deux molécules 

 simples, l'une de lartrate alcalin, l'autre de manganitartrale rouge (' ). Un 

 excès de tartrate alcalin fait rétrograder celte dissociation ot stabilise le 

 complexe vert. ( le n'est pas tout; la stabilité du complexe vert dépend aussi 

 beaucoup de l'alcalinité du milieu. Dès qu'à la liqueur verte on ajoute un 

 très léger excès de soude, on la voit virer au rouge. Et, en ramenant la 

 neutralité par un courant de gaz carbonique, on la fait verdir à nouveau. 

 D'autre part, si sur la liqueur verte on prolonge l'action du gaz carbo- 

 nique (-), la couleur verte disparait peu à peu, et finit par faire place 

 à une nouvelle coloration rouge difl'érente de la première ('). La stabilité 

 du complexe vert est donc soumise à des conditions très étroites de neutra- 

 lité. C'est en présence d'un carbonate neutre alcalin qu'il parait le plus 

 stable. 



Il nous reste à expliquer encore une singularité : les solutions vertes 

 ne laissent pas déposer de cristaux verts. Pour les voir apparaître, il faut 

 maintenir l'alcalinité, et, par suite, la couleur rouge de la liqueur. Et 

 quand ils se sont formés en milieu alcalin, il suffit de ramener la neutralité 

 (à l'aide de l'acide carbonique) pour les voir rentrer en dissolution. C'est 

 que le composé vert cristallisable subit, même au sein d'une solution con- 

 centrée de tartrate, un nouveau genre de dissociation. On remarque dans 

 sa formule un cinquième atome de sodium ( ' ) que nous avons rattacbé à 

 une fonction alcool. Cet atome ne peut demeurer dans la molécule qu'à la 

 faveur d'un excès d'alcali. Dès qu'on neutralise le liquide, il se détaclie par 

 liydrolyse, et la molécule, sans perdre la coloration verte, acquiert la solu- 

 bilité. Dans les liqueurs manganiques riches en alcali, les molécules vertes 

 complexes sont, à la vérité, dans un état de dilution extrême (d'où la colo- 

 ration rouge). Mais le composé vert cristallisable y existe, et, comme il 



(' ) l^robablemenl COO Na — CHO — Cil O — COO Na. 



Mn(OH) 



(^) Le même edel peiil èlie obtenu avec un acide faible quelconque. 



(^) En liqueur acide il se forme sans doute des composés analogues à ceux qu'ont 

 décrits Descamps et Baudran {Comptes rendus, t. 70, p. 8i3, et Annales de Chimie et 

 de Pliysif/ae, 1900, t. XIX, p. 568). 



(*) Ce n'est pas là un fait isolé. Bullnlieimer et Seilz ont obtenu un composé ana- 

 logue avec le cuivre (Berichle, t. XXXlll, 1900, p. 817). 



