268 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



est extrêmement peu soluble, il peut se séparer à mesure qu'il se forme 

 jusqu'à l'épuisement presque complet de ces liqueurs. 



Il nous a paru intéressant de siii^naler ces changements de couleur dus à 

 la formation de complexes autour du manganèse Irivalent. ÎNous cherchons 

 actuellement si des phénomènes analogues ne peuvent être observés sur 

 d'autres éléments dans le milieu tartrique et sur le manganèse lui-même 

 dans d'autres milieux. 



CHIMIE ORGANIQUE. ~ Action des chlorures des acides y.-alcoxylés sur les 

 dérivés organométalliques mixtes du zinc. Note de MM. E.-E. Blaise 

 et L. Picard, présentée par M. A. Haller. 



Les chlorures des acides a-alcoxylés devraient, normalement, réagir sur 

 les dérivés organométalliques mixtes du zinc pour donner des cétones 

 a-alcoxylées déjà obtenues antérieurement par M. Somnielet à l'aide d'une 

 autre méthode. L'étude de la r(''action nous a montré cjue ces cétones 

 prennent, en effet, naissance dans certains cas, mais qu'il se produit, en 

 môme temps, une autre réaction d'où résulte la formation d'un éther-oxyde. 



Celui-ci se produit par élimination de i'"°' d'oxyde de carbone, aux 

 dépens du chlorure d'acide, avec formation intermédiaire d'un éther-oxyde 

 chloré qui réagit ensuite normalement sur le dérivé organométallicjue : 



H^O_ClJ-— CO — Cl = l!-0 — CH^CI+CO. 

 li_()_Cll^-CI-HlV — Zn — 1 = /nlCI + U — O — CH=-IV. 



11 y a lieu de remarquer que l'éther-oxyde obtenu dérive, par l'un de 

 ses alcoylcs, d'un alcool homologue supérieur de celui qui correspond au 

 dérivé organomélallique employé. 



A quelle cause peut-on attribuer l'élimination d'oxyde de carbone aux 

 dépens du chlorure d'acide ? Nous avons reconnu qu'au cours même de la 

 préparation et de la distillation de certains chlorures d'acides a-alcoxylés 

 bruts, l'élimination d'oxyde do carbone a déjà lieu, alors que les chlorures 

 correspondants, isolés à l'état pur, distillent dans le vide sans aucune alté- 

 ration. Le dégagement gazeux a, d'ailleurs, une importance variable, sui- 

 vant le degré de pureté du chlorure de thionyle employé pour liansformer 

 l'acide en chlorure. Il y a donc lieu de penser que le dédoublement oxycar- 

 boné est, dans ce cas, de nature catalytique et dû à des impuretés du chlo- 

 rure de thionyle. 11 semble très probable qu'il doit en être de même dans la 

 condensation des chlorures a-alcoxylés avec les dérivés organo-zinciques 



