SÉANCE DU 3o JANVIER I911. 269 



mixtes, ces derniers ag,issant comme catalyseurs vis-à-vis des premiers. 



Nous avons fait varier, dans ces reciierches, d'une part, la constitution 

 du chlorure d'acide, et, d'autre part, celle du dérivé organo-zincique. Nous 

 avons ainsi été conduits aux conclusions suivantes, en ce qui concerne les 

 chlorures d'acides de la forme R — O — CH* — CO Cl : 



I" Il se forme d'autant plus d'éther-oxyde et d'autant moins de cétone 

 que la température de réaction est plus élevée. 



2° Dans les mêmes conditions opératoires, le rendement en oxyde tend 

 à croître à mesure que le poids de l'alcoyle du dérivé organo-zincique aug- 

 mente; tandis que le rendement en cétone suit la progression inverse, et 

 plus rapidement. C'est ainsi que dans l'action du chlorure d'éthoxyacétyle 

 sur l'iodure de zinc-«-heptyle, on ne peut isoler que l'oxyde d'éthyle et de 

 n-octyle. 



3° Si, au contraire, le radical du dérivé organozincique est cyclique, le 

 dérivé cétonique est seul isolahle. Avec le chlorure d'éthoxvacétyle et le 

 hromure de zinc-^-tolyle, on obtient exclusivement l'éthoxymélhyl-yD-tolyl- 

 cétonc ( liquide : éb. i'35° sous 9™"', 5 : />-nitrophénylhydrazone : fusion 80°; 

 oxime : fusion 5"°). 



4" La variation du radical alcoolique de la fonction cther-oxyde du chlo- 

 rure d'acide modifie très notablement les résultats. Lorsque ce radical 

 augmente de poids, le rendement en produit cétonique s'accroît, tandis 

 que le rendement en élher-oxyde diminue. Si, d'ailleurs, ce radical est 

 cyclique, l'éther-oxyde disparaît et la cétone est le seul produit qu'on 

 puisse isoler. En traitant le chlorure d'x-isobutoxyacétyle (éb. l\S" sous 10""') 

 par l'iodure de zinc-élhyle, on obtient 10 pour 100 seulement d'oxyde de 

 «-propyle et d'isobutyle (éb. loS^-ioG") et 5o pour 100 environ d'isobut- 

 oxyméthyl-éthylcétone (éb. t)8°-69°sous i^™™; semicarbazone : fusion 72°; 

 oxime : éb. ii6°-ii7'' sous i/j'"'")- Le chlorure de phénoxyacétyle, dans le 

 même cas, ne donne que la phénoxyméthyl-éthylcétone (éb. 129" sous i4'"'"; 

 semicarbazone : fusion 102"; />-nitrophénylhydrazone : beaux prismes 

 rouges à reflets violets, fusion i53°). 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur l'aldéhyde y.-bromocrolonique. Note 

 de M. P.-L. ViGuiER, présentée par M. A. Haller. 



J'ai déjà indiqué (') que l'aldéhyde a-bromocrotonique donnait des 

 dérivés cristallisés avec les réactifs habituels de la fonction aldéhydique. 



(') P.-L. V'iGuiER, Comptes rendus, t. liO, 1909, p. 4o4- 



