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J'ai constaté ultérieurement que la présence dans la molécule d'un atome 

 de brome et d'une double liaison entraînait, dans plusieurs cas, des réac- 

 tions secondaires : la présente Note résume les résultats obtenus. 



I. Hydrorylamine et semicarbazide. — L'oxinie el la semicarbazone 

 bromocrotoniques s'obtiennent facilement en agitant l'aldéhyde, ou sim- 

 plement son acétal, avec la ([uantité calculée de chlorhydrate dhydroxyl- 

 amine ou de semicarbazide en solution aqueuse : le précipité cristallin 

 obtenu est purifié par une nouvelle cristallisation dans l'alcool. 



]Jo.vime fond à iio"-iii° et se décompose brusquement vers i3o°; elle 

 s'altère peu à peu à froid et se transforme alors en une masse jtâteuse brune. 



La semicarbazone fond à 228"-23o" en se décomposant; elle se conserve 

 à froid sans altération. 



CtP— C==CH 



II. Hydrazine. Synthèse du ">-mélhylpyrazol A-pj 



N 



CH. 



Les 



tentatives faites pour isoler l'azine bromocrotonique ont échoué. Mais si 

 l'on verse goutte à goutte l'aldéhyde (i"""') dans une solution alcoolique 

 refroidie d'hydrate d'iiydrazine ( 2"'°'), il se produit une réaction très vive. 

 Le mélange est ensuite séché sur du carbonate de potasse, puis distillé : 

 après le départ de l'alcool et de l'excès d'hydrazine, on recueille entre igS" 

 et 2o5° un liquide incolore, miscible à l'eau, d'odeur spéciale. Ce corps 

 donne avec le nitrate d'argent et le bichlorure de mercure des dérivés cris- 

 tallisés fondant respectivement à 121" et à iGS^-i^o"; traité par le mélange 

 sulfo-nitrique il donne un dérivé nitré fondant à \'M\'\ Cet ensemble défaits 

 concorde bien avec les propriétés connues du 5-méthylpyrazol ('); la for- 

 mation de ce corps s'explique facilement, et l'on connaît d'ailleurs beaucoup 

 d'exemples de synthèses analogues du noyau pyrazolique. 



III. Phènylhydrazine. — Une solulion de chlorhydrate de phénylhy- 

 drazine, ajoutée peu à peu à la quantité correspondante d'aldéhyde en 

 solution aqueuse étendue, donne un précipité i)lanchàtre qu'on, purifie par 

 cristallisation dans l'alcool tiède : on obtient ainsi la phénylhydrazone bromo- 

 crotonique en lamelles incolores fondant en se décomposant à i24"-i25". 

 Mais celle phénylhydrazone est extrêmement altérable; elle brunit à froid 

 en quelques jours, et sa solution alcoolique so détruit fréquemment (|iiand 



(') Knorr, Lieh. Anii., t. CCLXXIX, 1894, p. 225. 



