SÉANCE DU 3o JANVIER 1911. 27 1 



on essaie de la concentrer à chaud. J'ai étudié l'action de la potasse et de la 

 phényihydrazine en excès sur cette phénylliydrazone. 



CH='— Ci=CH 



1. Action lie la potasse. Synthèse du i-phéiiyl-r>-inéthyli)yrazol ç^-itr, ly pii • 



N 

 — La potasse, en solulion alcoolique, réagit à froid sur la ptiényihyclrazone avec 

 dégageinenl de chaleur et précipitation de bromure de potassium. Après 2/4 heures on 

 chasse l'alcool; il reste un liquide coloré qui semble se détruire à la distillation, mais 

 qu'on peut redistiller ensuite sans altération. Ce liquide bout en majeure partie de aôo" 

 à a.jô"; il donne un chloroplalinate fondant à lyS^-igc)" en se décomposant; traité par 

 l'iodure d'éthyle, à 100°, en tube scellé, il donne un dérivé cristallisé en aiguilles inco- 

 lores fondant à 207"; oxydé par le permanganate de potasse en solution alcaline, il 

 d(uine un acide fondant à i83°. Ces propriétés sont bien celles du i-phényI-.")-métliyl- 

 pyrazol ('); sa formation s'explique immédiatement. 



2. Action de la jjhénylhydrazine en excès. — Si l'on chaulTe au hain-uiaiie 1'""' 

 (le phénylhvdrazone avec a"""' de phényihydrazine en solution hydro-alcoolique, la 

 solulion brunit, puis se trouble et dépose une huile qui, apjés refroidissement, se 

 solidifie lentement. Le composé obtenu cristallise dans l'éther de pétrole en prismes 

 orangés insolubles dans l'eau, solubles dans l'alcool, fondant à nj^-iig", inaltérables 

 à froid. Ce composé ne contient plus de brome; l'analyse lui assigne la formule 

 C^H'^N', ce qui correspond à Tenlèvement à la phénylhvdrazone de i'""' d'acide 

 bromhvdrique, suivi de la fixation de 1"'°' de phényihydrazine 



Cil'- CH -= CBr — CH = .\ — iMlC«H'-f- 2C'H5NHNH' 

 = C'«H'8N*-(-C«H^NHNIIS HBr. 



On obtient plus facilement le même dérivé en faisant agir la phényihydrazine en excès 

 directement sur l'acétal bromocrotonique; je n'ai pas encore pu élucider sa con- 

 stitution. 



IV. Ui-étliane. — En faisant agir à froid, en solution éthérée ou aqueuse, 

 l'aldéhyde bromocrotonique ou son acétal sur l'uréthane en excès, en pré- 

 sence d'un peu d'acide chlorhydrique, on obtient un dérivé insoluble dans 

 l'eau, cristallisant dans l'alcool en fines aiguilles incolores fondant à 124"- 

 125° sans décomposition. L'analyse et la cryoscopie assignent à ce corps la 

 formule brute C''H-''0''BrN', ce qui correspond à lafixation de ;i'"°' d'uré- 

 thane sur i"'"' d'aldéhyde bromocrotonique, avec élimination de i'""' d'eau. 

 L'intérêt de ce corps est d'être actuellement, parmi les dérivés de l'aldéhyde 

 bromocrotonique, le seul qui, à la fois, soit stable et possède un point de 

 fusion bien défini. 



(') SiutiiMiai et .Martinsex, lAeb. Ann.. t. CCCLII, 1907, p. 333. 



