SÉANCK DU l3 FÉVRIER 1911. . 359 



Ces réactions ont lieu à toute température, avec une lenteur extrême au 

 voisinage de la température ordinaire, de plus en plus vite au fur et à 

 mesure que la température est plus haute. Mais elles sont toujours lentes. 

 Il faut plusieurs heures pour atteindre la limite vers i5o°. Si Ton dirige 

 dans un tube de Go""", chauffé entre 3oo° et 360" un mélange des vapeurs 

 d'alcool et d'acide, la proportion d'éther-sel formé pendant la courte durée 

 de la traversée du tube est absolument négligeable. 



La présence d'un catalyseur va changer complètement l'allure du phéno- 

 mène. 



Supposons que le mélange des vapeurs d'alcool et d'acide soit mis en 

 présence d'un oxyde catalyseur MO, issu A'un hydrate métallique M(OH)' 

 à fonction mixte. 



La réaction pourra se produire'^^à la fois dans trois directions différentes : 



1° Il y a combinaison avec l'acide pour donner un sel, instable pour les 

 oxydes catalyseurs et régénérant l'oxyde en même temps qu'une cétone 

 symétrique : 



(i) MO + 2(R.CO.OH) = H^O + (R.CO.O)»M = HîO-t-MO-+-CO'-i-R.GO.R; 



Cétone. 



2° Il y a combinaison du catalyseur avec l'alcool, en un sel toujours 

 instable : 



MO H- 2( G" H»"+' OH ) = H' O -I- M ( OC" H^-^' y. 



Sel instable. 



Ce composé instable pourra se détruire de deux manières, ou seul, en se 

 dédoublant en carbure éthylénique (') : 



(2) M(0C''H'-"+')'=MO + H'O-+-2C"H2«, 



ou bien par intervention de l'acide, avec production d'éther-sel : 



(3) lVl(OG"H^"+')2-4-2(R.CO.OH) = MO h- H^O + 2(R.G0.0G'-H^"+').. 



L'oxyde catalyseur MO est régénéré dans tous les cas, et peut continuer 

 indéfiniment les mêmes effets. 



D'ailleurs, dans le cas de la réaction (3), Feau produite tend à détruire 

 la combinaison M(OC"H^''^')^ en régénérant l'alcool et par suite limite 

 la formation de l'éther-sel qui en provient. Les deux réactions (2) et (3) 



(') Dans le cas de l'alcool mélhylique, la destruction fouriiil de l'oxyde de inéthyle. 



