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CHIMIE ORGANIQUE. — Sur deux nomelles mélhodes de synthèse des nitriles. 

 Note de M. Gkiu.vard, présentée par M. A. Haller. 



La première de ces mélhodes consiste à faire réagir le chlorure de 

 cyanogène sur les couiposés organomagnésiens mixtes. La réaction est la 

 suivante : 



HMgX + CICN = MgXCl -t- RCN. 



Les nitriles réagissant eux-mêmes sur les organomagnésiens pour donner 

 des cétones (Biaise), il est évident que l'on doit faire arriver le magnésien 

 peu à peu dans le chlorure de cyanogène et non l'inverse. Voici comment 

 l'on opère : 



Le chlorure de cyanogène préparé par la inélliode de Dreclisel i>u mieux par celle 

 de Held est extrait de sa solution aqueuse par chaullage; on le fait passer dans deux 

 ou trois colonnes desséchantes à chlorure de calcium et on le recueille dans un ballon- 

 laboratoire contenant de l'élher anhydre préalablement taré et lefroidi à C. Dans celle 

 solution élhérée maintenue froide, on fait alors tomber goutte à goutte la quantité 

 correspondante d'organomagnésien. Il se produit des flocons blanchâtres qui se ras- 

 semblent tantôt en une couche huileuse, tantôt en un magma cristallin. On abandonne 

 ensuite la réaction à elle-même pendant quelques heures, puis on décompose sur la 

 glace; on acidifie par l'acide sulfurique dilué, on sépare la couche éthérée, on la lave 

 au bicarbonate de soude, on la sèche et l'on distille l'éther. Le résidu, rectifié sous 

 pression convenable, fournil, en général, le nitrile très pur. 



Cette méthode paraît être applicable dans les diverses séries. C'est ainsi 

 qu'en de premiers essais, nécessitant encore une mise au point, j'ai obtenu 

 les nitriles benzoïque, a-naphloïque, anisique et phénylpropionique avec 

 des rendements variant de 55 à 80 pour 100. Mais il est évident qu'elle ne 

 présentera, en général, un intérêl pratique que dans les cas où la méthode 

 au cyanure de potassium n'est pas applicable. t)n peut donc espérer qu'en 

 dehors de la série aromatique, elle pourra encore être avantageusement uti- 

 lisée dans certains cas particuliers où le dérivé halogène n'est que difficile- 

 ment accessible ou même inconnu, tandis que l'organomagnésien peut être 

 obtenu directement sans passer par son intermédiaire, ainsi que cela se pro- 

 duit avec les carbures acétyléniques vrais et avec quelques autres comme 

 l'indène et le fluorène ('). 



(' ) GnKiNAKn et Ch. CornroT, Comptes rendus, février 191 1. 



