SÉANCE DU l3 FÉVRIER I9II. 389 



Il est vraisemblable aussi qu'elle se prêtera à la production directe de 

 cétones symétriques ou dissymétriques. Si après avoir réalisé' la réaction 

 précédente, on ajoute, en effet, une deuxième molécule d'organomagnésien, 

 qui pourra èti^e différent ou non du premier, on devra obtenir une cétone 

 d'après le processus de la méthode de M. Biaise. 



Il y a lieu de signaler que la réaction que je viens de décrire n'est pas la 

 même avec les autres dérivés halogènes du cyanogène. Ainsi, avec l'iodure 

 de cyanogène et le bromure de phénylmagnésium, j'ai obtenu uniquement 

 la transposition inverse 



C^H^MgBr 4- 1C.\ = OH'I + BrMgCN. 



Avec le bromure de cyanogène, les deux réactions ont lieu simultanément, 

 mais c'est la dernière qui prédomine. 



Des faits analogues ont d'ailleurs été déjà signalés. M. Haller a montré, 

 il y a longtemps, que le chlorure de cyanogène donne avec le camphre sodé 

 du cyanocaniphre, tandis que l'iodure de cyanogène ne donne que de 

 l'iodocamphre. Plus récemment, M. Moureu, en faisant réagir le bromure 

 de cyanogène sur le dérivé sodé du phénylacétylène, a obtenu un mélange 

 du nitrile et surtout du bromure correspondants. 



Si l'on rapproche les réactions précédentes de celles des halogènes eux- 

 mêmes sur les organo-magnésieus ( Bodroux), 



R MgX -4- X? ^ RX, -H MgXX,, 



on est conduit une fois de plus à rappeler l'analogie réactionnelle des 

 halogènes et du cyanogène, celui-ci se plaçant, au point de vue qui nous 

 occupe, entre Cl et Br et au voisinage du second. 



Ceci nous amène également à la conclusion que le cyanogène doit réagir 

 sur les organomagnésiens d'après le même processus que les halogènes, 

 c'est-à-dire qu'on doit avoir 



R MgX + CN - CN = RCN + NCMgX, 

 et non, comme l'a formulé M. Biaise ('), 



R MgX -I- CN - CN = NG — c/^^^^. 

 Ce savant n'a pu, dans les conditions où il a opéré, arrêter la réaction à 



(•) Comptes rendus, l. 132, 1901, p. 4o. 



C. K., 1911, I" Semestre. (T. 152. \' 7.) 5l 



