442 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



(le potassium. Comme la réaclion SO' H--i- 81H — H^S -t- 4H^0 H- 81 met en liberté 

 une forte quantité d'iode, celui-ci est ramené à l'étal d'acide iodhydrique par addition 

 d'acide phosphoreux qui réagit suivant POMI' -t- 2I -+- 11-0 ^ PO'IP-h 2 IH. Connue 

 il y a toujours de l'iode et du gaz iodhydrique entraînés en même temps que l'hydro- 

 gène sulfuré, on se débarrasse de l'iode en faisant passer le gaz sur une colonne d'io- 

 dure de calcium, et de l'acide iodlijdrique en la faisant barboter dans une solution 

 aqueuse du même acide, de concentration supérieure à 111 H- 7 Aq et rendue incolore 

 par addition d'acide phosphoreux. 



L'hydrogène sulfuré est enfin absorbé dans une solution d'acétate de zinc, et le 

 sulfure dosé par l'iode comme d'habitude. L'attaque des sulfates, dans les conditions 

 de l'expérience, est toujours intégrale, sauf pour le sulfate de baryum; elle commence 

 vers So° et se termine vers 1 10"; la durée moyenne de l'opération est de 9.0 à aa mi- 

 nutes de chauiVe. 



Pour obtenir de bons résultats, il est nécessaire de tenir compte des 

 observations suivantes : 1° le mélange phosphoriqne employé doit être 

 exempt dacide métapliosphoriquo, sinon il y a une réduction trop éner- 

 gique de l'acide phosphoreux et mise en liberté de phosphore rouge ou 

 d'oxyde de phosphore, et d'hydrogène phosphore; comme ce dernier peut 

 toujours se former, on a soin de l'éliminer en le faisant passer sur de l'iode 

 précédant l'iodure de calcium; 2° l'atmosphère intérieur du ballon à réduc- 

 tion doit être exempte de toute humidité pour éviter l'oxydation de l'hydro- 

 gène sulfuré par l'iode suivant la réation H-S -f- I = S -t- 2IH, qui n'a pas 

 lieu en milieu sec. 



L'appareil se composera donc d'un ballon de So""' environ, à col long, portant un 

 tube latéral pour le dégagement des gaz, et dans lequel pénètre un tube amenant du 

 gaz carbonique sec pendant toute la durée de l'opération. Le tube latéral est réuni à 

 »n tube de verre de i'™ de diamètre, long de 25"" environ, rempli d'iode sur une lon- 

 gueur de 3'"', puis d'iodure de calcium. A ce tube fait suite un petit laveur contenant 

 51m» environ de solution iodhydrique; enfin l'appareil se termine par deux laveurs 

 contenant au total environ 100'^'"' de solution d'acétate de zinc à 25? au litre. On 

 introduit dans le ballon 2oi-' environ d'acide pliosphorique (obtenu en réduisant au 

 I l'acide à6o°B.), 2s d'acide phosphoreux, 3s d'iodure de potassium en poudre et 

 Qfc', 2 environ du sulfate à doser, bien pulvérisé. Ouand l'appareil est rempli de gaz 

 carbonique on commence à chaufler le ballon, placé dans un bain d'huile ou d'acide 

 sulfurique. 



^ oici quelques exemples de dosages effectués par cette méthode : 



Poids. Trouve. 



Naî'SO' o',i85 0', iB^S 



CaSOS2H"0 0,209 0,2086 



CuSO''.51FO 0,197 0,1964 



