SÉANCE DU 20 FÉVRIER 19II. 445 



benzène, donne réther a-isopropylacrylique (CH')^CH — C — CO^C-H' 



bouillant à i5o'' et dont l'acide est liquide et bout à i9o"-i9i"; il est iden- 

 tique à l'acide obtenu par Ssemenow (' ) en traitant l'acide a-bromo-7.-iso- 

 piopylsuccinique par CO'Na-.J 



("ette réaction de condensation est générale. Avec l'iodure d'éthyle, j'ai 

 obtenu l'a-oxy-a-éthylisovalérianate d'éthyle, liquide incolore, bouillant 

 à ^()" sous 16"'™ et à riSo"-i8'2" à la pression ordinaire; l'acide correspon- 

 dant fond à 76" et distille sans décomposition à i4o" sous 22™"; traité 

 à froid par SO'H- il se décompose en CO et éthylisopropylcétone. Le bro- 

 mure d'allyle donne également l'éther a-oxy-a-allyle-isovalérique et il est 

 même à remarquer que cette condensation est plus facile qu'avec les iodures 

 précédents; cet élher bout à f)o" sous 21'"'" et à i98"-i99° à la pression 

 ordinaire; l'acide fond à j;" et distille sans décomposition à 147" sous 21""". 



Pour expliquer la transposition moléculaire, on peut admettre la trans- 

 formation préalable de l'éther glycidique en étherpyruvique sous l'influence 

 du dérivé organo-métallique 



^{Jj^C-CH-COH:^!!^ -> J^JJJ^CH-CO-CO^C^H». 

 O 



Cet éther se condense ensuite normalement avec le dérivé organo- 

 zincique R — ZnX agissant sur le groupe CO seul. 



Cette supposition trouve un appui dans une remarque qui me parait très 

 importante; les fractionnements à tète de tous ces éthers donnent, avec la 

 semicarbazide, une semicarbazone cristallisée, fondant à 95'^-96" et que j'ai 

 identifiée avec la semicarbazone de l'éther diméthylpyruvique préparée par 

 Bouveault. 



.le terminerai en remarquant que cette réaction très générale, qui permet 



OH 



CH' \ 



de préparer les acides de fornmle p^^ ")CH — C ~ CO-H, conduit éga- 



li 



lement, par déshydratation, aux acides non saturés, puis, par hydrogé- 

 nation catalytique de ces derniers, aux acides de formule 



(CH^)-- Cil — Clli^ — COMI. 



(') Ssemenow, Journ. riiss. pliys. tldiii., l. \\\I, 1899, p. 1071. 



C. R., 19.1, I" Semestre. (T. 152, N» 8.) 58 



