4i() ACADÉMIE DES SCIENCES. 



Enfin l'aclion de l'acide siilfurique à go pour loo donne les cctones du 

 type (Cil'')'- — Cil — C() — R. J'espère pouvoir généraliser ces résultais 

 à d'autres cthers glycidiques, 



CIII.MIE ORGANIQUE. — Action des chlorures (Vacides v.-a/co.vyk's si/r les 

 dérivés organomé/al/iqufs mixtes du zinc. Noie de MM. E.-E. Bi.aise 

 et L. Picard, présentée par M. A. Haller. 



Dans une précédente Note, nous avons indiqué les résultats obtenus par 

 action des chlorures d'acides de la forme W — ( ) — (]H- — COCl sur les 

 dérivés organoniétalliques mixtes du zinc R' — Zn — 1. 11 nous a paru inté- 

 ressant de poursuivre l'étude de cette réaction et de l'appliquer an cas des 

 dérivés x-alco.\ylés des, liomologues de l'acide acétique répondant aux for- 

 mules R - () - CH \\ , - CO Cl et R - () — CR^ — C() Cl. 



L'action de l'élhylate de sodium sur l'éther a-bromocaproïqnc fournil, 

 avec un rendement très satisfaisant, l'éther a-éthoxycaproïque. L'acide 

 correspondant, (|ui bout à 124°, 5 sous 10™"', est transformé à peu 

 près (|uantitativement par le chlorure de thionyle en chlorure d'acide 

 CH' - (CH-)^ ~ CH(0 - C-tP) - CO Cl (l'h. (39° sous 9"""). Ln Irailant 

 celui-ci par l'iodure de zinc-éthyle, même à très basse température, on cons- 

 tate qu'il se dégage très sensiblement i'""' d'oxyde de carbone et la réaction 

 fournit exclusivement l'étboxy-^-heptane 



CM^— (CHM'— CII(()-C=H'')- CMl' 



(liquide bouillant à i5i° sous 75o"""). Le mécanisme de la réaction est 

 identique à celui que nous avons indiqué dans notre précédente Note. Dans 

 le cas où l'atome de carbone a du chlorure alcoxylé est substitué ])ar un 

 radical, il ne se produit donc plus de composé cétonique et l'éiher-o.vyde 

 constitue le seul produit isolable de la réaction. 



Il n'est peut-être pas sans intérêt de remanjuer qu on peut ainsi passer 

 (l'un alcool primaire à un alcool secondaire homologue à partir des matières 

 premières très facilement abordables. On voit, en effet, que le dédouble- 

 ment de rêtiioxy-'3-heptane conduit à l'alcool 



Cil' -(CH»)^ — CllOH-C=tP 



(liquide bouillant à i5(i°, j-i ")7" sous 7.-)()""".) On est donc passé de l'alcool 

 éthylique, correspondant au radical du dérivé organo-mélallique, à l'hep- 



