SÉANCE DU 20 FÉVRIER I9II. 4/|7 



tanol-3 et, d'une manière générale, on passerait de 



R — CH'OIl à W — CHOU — H'. 



Dans le cas particulier, cette méthode est peut-être d'une mise en œuvre 

 plus simple que celle qui consisterait à condenser le pentanal avec le 

 bromure de magnésium-éthyle, ou le propanai avec l'iodurede magnésium- 

 «-butyle. 



Les éthers-oxydes dérivés des acides-alcools cz à fonction alcoolique 

 tertiaire n'étant pas connus, nous avons dû d'abord chercher pour ces corps 

 une métlïode de préparation. On n'arrive à aucun résultat satisfaisant 

 lorsqu'on tente de remplacer l'hydrogène alcoolique par un alcoyle, en 

 employant les méthodes connues. Par contre, nous avons obtenu d'excel- 

 lents résultats en utilisant le procédé suivant. On sait que le perchlorure 

 de phosphore réagit sur Foxalate d'éthyle en donnant le dichloro-étiioxv- 

 acétale d'éthyle. Dans ce composé, les deux atomes de chlore sont très 

 mobiles et facilement substituablcs. 



Lorsqu'on le fait réagir sur les dérivés organo-métalliques mixtes du zinc, 

 ces deux atomes de chlore sont remplacés par deux alcoyles, el l'on 

 obtient ainsi les éthers des acides a-dialcoyl-y.-alcoxy-acétiques. 



C^ H^ ^ () — C Cl^ — C( )2 C^ H^ -t- i R — Zn — I 

 = Znl2H-ZnCl«-t-C-H5— O — CR'— CO^C^H^ 



Comme il est presque impossible d'obtenir le dichloroèthoxyacétate 

 d'éthyle exempt d'éther oxalique, le produit brut de la condensation ren- 

 ferme toujours un peu d'oxalate d'éthyle. On élimine très facilement Ce 

 dernier éther en agitant le produit brut avec de l'ammoniatpie. L'élher 

 oxalique se précipite immédiatement sous forme d'oxamide, tandis que 

 l'éther alcoxylé reste inaltaqué. Nous avons pu préparer, par ce procédé, 

 l'acide éthoxydiméthyl- et l'acide étlioxydiéthylacéti({uc. 



Le premier de ces corps, C-H'^ — O — C(CH')^CO*H, bout à 99° sous 

 14mm (i-endement 8/, pour 100, et le second, C- H' — O — C(C-'H^y-CO-H, 

 à 120°, 5 sous i3""" (rendement 85 pour 100). 



Malheureusement, dans ces acides, le carboxyle est fort peu stable; 

 aussi ne peuvent-ils être transformés en chlorures d'acides. Le chlorure de 

 ihionyle réagit sur eux dès la température ordinaire, en déterminant une 

 décomposition très profonde, accompagnée d'un dégagement d'oxyde de 

 carljone. La masse brunit très rapidement, et il nous a été impossible, 

 malgré de nombreux essais, d'en isoler aucun composé défini. 



