SÉANCE DL' 27 FÉVRIER I9II. 495 



Il faut que, dans les circonstances où l'on opère, le catalyseur n'exerce 

 aucune déromposition importante de Facide. C'est, nous lavons vu, le cas 

 très net de l'acide Jjenzoïque ou des acides toluiques, pour lesquels 

 Coxydede thorium fournit une élhérification directe très avantageuse avec 

 les divers alcools primaires, et même sooondaires. 



L'emploi, comme catalyseur, de /'oanT/e /?'^rtnî'^Ke TiC)- semblait devoir 

 être particulièrement avantageux, parce qu'il catalyse les acides formé- 

 niques plus lentement que l'oxyde de thorium, et que la fonclion acide 

 prépondérante de l'Iiydrate titanique qui lui correspond, doit sans doute 

 procurer une formation très rapide du composé alcoolique intermédiaire 

 instable. 



Kllecln eiiienl, si 1 on dirige sur une traînée d owde tilanique maintenu ;i 28o°-3oo° 

 les vajjeurs diin mélange à molécules égales dnn alcool primaire el d'un acide formé- 

 nique (autre que l'acide forniique ), ou obtient une éthérifîcation intense, atteignant 

 une limite voisine de celle qui avait été observée par Bertlielol ou par iMentscluiklne 

 dans leurs expériences d'étliérificatioji directe. 



Le dégagement gazeux, corrélatif dune certaine destruction de l'acide ou de l'al- 

 cool, est dans ces conditions absolument négligeable. 



r.,e temps très court que le mélanj^e des vapeurs met à parcourir le tiilje 

 il oxyde suffit pour atteindre la limite. Nous avons déjà signalé qu'à la 

 même température, en l'absence du catalyseur^ la traversée du tube ne 

 détermine qu'une éthérifîcation insensible. 



On sait c|ue, dans les réactions limitées, la valcMir de la limilc n'est pas 

 modifiée par la présence du catalyseur qui a seulement pour effet d'ac- 

 croître fortement la vitesse avec laquelle cette limite est atteinte. Ainsi 

 dans la décomposition de l'acide iodhydrique, M. Lemoine a montré 

 qu'aux mêmes conditions physitpies de température et de pression, la pro- 

 portion limite d'iode liljéré est la même, ([ti'elle soit oI)tenue très lentement 

 sans catalyseur, ou très vite au contact de mousse de platine ( '). 



Dans le cas particulier de réthérilicatiou, ]3erthelot a reconnu que la 

 valeur de la limite est peu modifiée par l'élévation de terapéralure. Pour la 

 réaction de molécules égales d'alcool élliylique et d'acide acétique, il a indi- 

 qué [)our cette valeur : 



Pour 100. 



.\ froid (i() ans) 6?»^ 



.\ 100" ("îoo lieures ) 65,6 



A l'^o" {42 heures 1 66, -5 



A 200° ( 24 heuresl . . .T. .T. . . . . T. 67 , 3 



{'1 G. Lemoine, Ami. de Cliim. et de Pliys.. .> série, t. \1I, 1877, p. •♦45. 



