SÉANCE DU 27 FÉVRIEK 19II. /|97 



En pn'scncc de plus de 10'""' d'alcool, rélhérificalion de l'acide est à peu 

 près complète, et iuversemenl en présence d'un grand excès d'acide, l'alcool 

 est totalement étliérifié. 



Nous avons pu, en profitant de cette indication, préparer facilement les 

 éthers-scls que fournissent deux à deux les alcools mèthylique, ètliylique, 

 propylique, hiitylique, isohulyUque ^ isoatnylique, avec les acides acétique, 

 propionique, butyrique, isobutyriqite, isovalérique, caproïque, etc. 



L' alcool benzylique fournit avec ces divers acides des résultats non moins 

 avantageux. La déshydratation de l'alcool en produit résineux (CH")"^, qui 

 est si rapide au contact des oxydes catalyseurs, n'a presque plus lieu en 

 présence des vapeurs acides. Nous avons pu isoler de la sorte les divers 

 éthers-sels, par exemple, Visovalérianate de benzyle, qui n'avait pas été 

 décrit : c'est un liquide d'odeur agréable bouillant à 2/1 )"• 



Au contraire, il est tout à fait impossible de réaliser sur l'oxyde titani(pie 

 Tétliérification des divers alcools par Vacide formique, parce cjue ce dernier 

 est très rapidement décomposé au-dessous de 280". 



L'oxyde de thorium peut, dans les réactions qui précèdent, être substitué 

 à l'oxyde titanique; mais il est moins avantageux, parce qu'il dédouble 

 plus vite les acides forméniques. Pourtant, si l'on maintient la température 

 au-dessous de 3oo°, on peut généralement arriver à éviter tout dégagement 

 gazeux et réaliser les mêmes éthérifications. La supériorité de l'acide lita- 

 ni(pu', qui est peu marquée pour les acide butyriques, valérique, caproique, 

 est très manifeste vis-à-vis des acides propionique et acétique, dont le 

 dédoublement par la lliorine est trop rapide. 



La possibilité d'une saponification directe des étliers-sels par l'eau, en 

 présence des oxydes catalyseurs, résulte de l'existence même de la limite 

 dans la formation de ces éthers. Nous avons reconnu qu'elle est facilement 

 réalisée sur l'oxyde titanique entre 280" et Soo". En dirigeant sur cet oxyde 

 le mélange de la vapeur de l'élher-sel et d'un excès suffisant de vai)eur 

 d'eau, on totalise la saponification, et l'acide est libéré à peu près tout 

 entier, ainsi que l'alcool, sans ([u'il se produise aucune dcslruction 

 appréciable. C'est ce que nous avons vérifié dans plusieurs cas (acétate 

 d'éthyle, benzoatc d'éthyle. etc.). 



M. GrsTAF Retzii's fait hommage à l'Académie du Tome XV i^Neue 

 Folgc) de ses Biologisclie Untersuc/iurige/i. 



C. R., 1911, I" Semestre. (T. IS'J, N- 9.) ^^ 



