SÉANCE DU 27 FÉVRIER 1911. 52.5 



CHIMIE ORGANIQUE. — Combinaison des aminés ai'ec les cétones acéty/éniques. 

 Préparation d' aminocélones élhyléniques '^-substituées. Note de M. Emile 

 AxDRK, présentée par M. A. Haller. 



MM. Moureu et Lazennec ont montré, en 190G ('), que la fonction 

 acétylénique — C=— C— possède, lorsqu'elle est voisine de certains grou- 

 pements électronégatifs, tels que celui de la fonction nitrile — C^N— ou 

 celui de la fonction éther-sel — COOR, la propriété de se combiner avec 

 les aminés primaires et secondaires. Ces auteurs ont obtenu, dans le premier 

 cas, des nitriles aminoéthyléniques J^-subslilués et, dans le second, des 

 élhers-sels aminoéthyléniques [^-substitués. 



Le groupement — CC) — , moins électronégatif que les précédents, 

 confère-t-il à la liaison acétylénique des propriétés analogues"? C'est cette 

 question que, sur les conseils de M. le professeur Moureu, je me suis 

 efforcé de résoudre. 



Dans ce but, j'ai d'abord étudié avec soin la préparation des cétones 

 acélyléniques. Le résultat de mes recherches sur ce point particulier a fait 

 l'objet d'une précédente Note (-). En possession d'une méthode de prépa- 

 ration assez avantageuse de ces derniers composés, j'ai pu aborder l'étude 

 de leurs réactions sur les aminés. 



Si Ton mel en conUct. molécule à molécule, une célone acétylénique 



R _ C = C — CO — U' 



avec une aminé primaire ou secondaire, une réaction se déclare, qui se manifeste par 

 récliaulTemenl et la coloration du mélange. On opère en faisant arriver goutte à goutte 

 Tamine dans la cétone acétylénique, sans l'intermédiaire d'aucun solvant quand celte 

 dernière est liquide; si elle est solide (benzoylphénylacétylène), on la dissout dans 

 une petite quantité d'un solvant approprié : élher anhydre ou étlier de pétrole. 



La température ne s'élève guère au-dessus de [\o°; la coloration et l'aspect du mé- 

 lange permettent, à première vue, de faire une distinction très nette entre la réaction 

 produite par les aminés primaires et celle produite par les aminés secondaires. 



Avec les aminés primaires, on obseive, après l'arrivée des premières gouttes dans 

 la cétone, que le mélange se trouble et laisse se séparer des gouttelettes d'eau. La co- 

 loration, d'abord brune, s'accentue rapidement et devient le plus souvent ooinplète- 

 ment noire. Dans la plupart des cas, je n'ai pu, jusqu'ici, retirer aucun composé défini 

 du mélange. 



Avec les aminés secondaires, on observe simplement une coloration brune, qui est 



(') Bull. Soc. chini., i" série, t. XXXV, p. 1 ^79 et 1 190. 

 C^) Comptes rendus, t. 1.^1, 1910. p. 70. 



