5:')2 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



suivants : 



H 



CH'.CO.CH^ -M+CI.GO^C''H^=HCI + C«H^CO- CH — CO'C^PP 



ou 



G«H»— C = CH — R. 

 OCO°-C'H« 



Le premier sera de l'élher monoalcoylbenzoylacétique et constituera 

 l'isomère en C, tandis que le second appartiendra au\ dérivés acy- 

 liques O. Nos essais ont d'abord porté sur une acétophénone bisubstituée 

 dans le radical aliphatique, l'isopropylphénylcétone, c'est-à-dire sur un 

 composé dans lequel le carbone, situé en a vis-à-vis du groupement 

 cétonique, ne se trouve uni qu'à T' d'hydrogène. 



L'isopropylphénylcétone (i'""'), sodée avec la quantité théorique d'ami- 

 dure au sein du benzène, a été additionnée peu à peu d'éther chlorocarbo- 

 nique (i'""',2). La réaction, vive au début, se calme peu à peu et on la 

 termine en chaufTant le mélange pendant 2 heures au bain-marie. 



Après refroidissement, on verse le tout dans de l'eau, on décante la 

 partie surnageante qu'on agite avec de l'eau acidulée d'acide sulfurique, on 

 sépare de nouveau et l'on chasse par distillation la benzine. Le résidu est 

 fractionné dans le vide. Il passe d'abord de risopropylphénylcclone non 

 entrée en réaction, puis, vers i33° (sous 10"""), un produit dont l'analyse 

 répond à la composition du benzoyldiméthylacétate d'éthyle. Le rendement 

 est d'environ 70 pour 100 de la théorie. 



Ce produit se prend bientôt en une masse cristalline fondant à 4i"-4-'' f' 

 qui ne donne ni oxime, ni semicarbazone. 



Traité à o" par la quantité liiéorique d'alcoolate de sodium, il ne se 

 décompose pas. Mais si après avoir ajouté i""' d'eau à la solution, on 

 l'abandoime à elle-même, on constate que la liqueur se trouble, tout en 

 s'échaulTant, et qu'elle donne un dépôt cristallin constitué par du carbovinate 

 de sodium, tandis que la solution alcoolique renferme de Tisopropylphényl- 

 cétone régénérée. Le produit qui a pris naissance dans notre réaction n'est 

 donc pas du benzoyldiméthylacétate d'éthyle, mais son isomère énolique, le 

 rarhonale d'éthyle et àc phényl-i-méthylc-'i-propéne-i-ol-\ ou phényl-\-car- 

 béthoxy-i-diméthyl-i.'i-éthyléne iormé suivant l'équation 



Cn\K CONa = G<^^[][-h CICO^C'H^rz C«H=- C = C(^^"[-h NaCI. 



