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3oo" implique leur stabilité propre vis-à-vis des catalyseurs employés, 

 oxyde de thorium, oxyde titaniquc. Mais quand ou élève la température 

 à 33o", 35o°, et surtout Zfoo", la production d'éthcrs-sels devient de plus en 

 plus réduite et l'on obtient à leur place les produits de dédoublement de 

 Talcool et de Tacide. 



On pouvait prévoir qu'à ces températures les éthers-sels eux-mêmes 

 seraient délruits au contact des oxydes catalyseurs. 11 nous a paru inté- 

 ressant d'étudier les conditions de cette destruction. 



Le dédoublement des éthers-sels d'acides organiques par simple élévation 

 de température est, en l'absence de catalyseurs, généralement difficile à 

 réaliser : il est lent, et l'on doit atteindre des températures 1res hautes qui 

 amènent l'émietlementdes molécules. Il convient toutefois de signaler que 

 lebenzoated élhyle , chauffé en tube scellé au-dessus de 3oo", se scinde lente- 

 ment en éthylène et acide benzoïque. A. Colson, qui a indiqué cette réaction 

 ainsi qu'une deslruclion analogue plus lente du stéarate d'éthyle, estimait 

 que cette tendance au dédoublement en acide et carbure éthylénique est 

 générale pour tous les éthers-sels (' ). 



D'autre part Senderens, opérant entre 38o" et 420" en présence dalu- 

 mine, a trouvé que l'acétate d'éthUe, le propionale d'éthyle, le butyrate 

 d'éthylc se dédoublent nettement en cétone symétrique, anhydride car- 

 bonique et éthylène (-). Il trouvait d'autre part que l'oxyde de thorium 

 détermine pour ces éthers une destruction complexe dont il n'a pas précisé 

 la nature. 



Ceci posé, considérons un éther-sel issu d'un alcool primaire forménique 

 et dun acide organique monobasique (autre que l'acide formique). Mis en 

 présence d'un oxyde catalyseur MO, issu d'un hydrate M(OII)- à fonction 

 mixte, il fournira de suite la réaction 



?.(KCO(>C"tP"") + aMO = (KC00)2M + {Q.■'W+'Oy-^\. 

 élher-sel 



Le sel (UCOO)^\'I et le dérivé alcoolique (C"H="+'0)'M sont tous les 

 deux instables, si l'oxyde choisi est à la fois catalyseur des acides et des 

 alcools, à la température où l'on opère. 



Premier- cas. — Si l'instabilité des deux composés temporaires est de 



(') A. Colson, Comples rendus, t. 147, 1908, p. io54- 

 (') Sbnuerbns, Hull. Soc. chini., 4" série, t. V, p. 482. 



