SÉANCE DU l3 MARS 19ÏI. 67I 



même ordre, ils se détruisent simultanément et donnent 



RCOR -hCO' 4- MO, 



, cétone 



(i) 2(RCOOC«H='>+')-H2MO={ 



^' ^ ' ' 2C"H'" -f-H'O + MO. 



carbure 



Il se produit la cétone symétrique et un carbure éthylénique qui, s'il est 

 gazeux, a un volume double de l'anhydride carbonique dégagé. C'est ce 

 qui a lieu avec l'alumine de 386° à 4oo", d'après le résultat précité de 

 Sanderens. 



Si l'éther-sel est méthylique, on a production d'oxyde de méthyle 



2(RCOOCH5)'= RCOR + CO»-f- (CH')'O. 



Deuxième cas. —, Supposons que le catalyseur employé soit plus actif 

 vis-à-vis des acides que des alcools : alors le dédoublement du composé 

 (R.CO.O)-M sera plus rapide que celui du composé alcoolique. L'eau 

 formée dans la réaction (i)aura le temps de réagir sur une dose équivalente 

 de ce dernier, qu'elle détruira, en régénérant Wilcool : 



(C»1I'"+'0)'M4-H'0=:M0 + 2C"H'"^'0H . 



alcool 



Combinée avec la précédente, cette réaction fournira la réaction 



(2) 4(RCOOC''H5"+')--= 2(RC0R) -+- 2C0«+ 2C"H^'' 4- 2(C''H"'+'0H) . 



célone carbure alcool 



11 y a formation simultanée de cétone, d'alcool et de volumes égaux 

 d'anhydride carbonique et de carbure éthylénique (si celui-ci est gazeux). 



Tel est le cas ordinaire des décompositions effectuées par l'oxyde de tho- 

 rium, par exemple à 3 10° avec VacéUite d'éthyle, V acétate de propyle, \epro- 

 pionate de propyle, V acétate d'isobulyle, le caproate d'éthyle. Les volumes 

 d'éthylène, de propylène, d'isobutylène sont sensiblement identiques à 

 celui de l'anhydride carbonique, et l'on peut par distillation isoler l'alcool 

 régénéré. 



Quand on élève la température, on accélère le dédoublement des com- 

 posés intermédiaires instables, et l'on tend à revenir au premier type de 

 réaction : formation exclusive de cétone sans alcool, carbure éthylénique 

 occupant un volume gazeux double de l'anhydride carbonique. f?est ce que 

 nous avons vérifié nettement pour Vacétate d'isobutyle au-dessus de 35o°, 

 pour le caproate d'éthyle vers 36o°. 



D'ailleurs la température étant alors devenue assez haute, les alcools 



