SÉANCE DU 3 AVRIL 1911. 961 



aldéliydes y. 



(C^H=-0)2CH— COCl -V (C-^H'-O)'-CH -CO- R. 



Mais rexpérience nous a montré que ce chlorure ne peut être obtenu, 

 car aussitôt formé il subit une transposition moléculaire. 



L'action du chlorure clo thionvle sur Facide di<'ll)oxyacélif|ue est com- 

 plexe; elle donne un produit non volatil, constitué par un anhydride de 

 l'acide g^lyoxylique, et une partie volatile. Celle-ci se décompose elle-même en 

 deuv fractions bouillant, l'une à 5o"-53° sous (io""" et, la seconde, à "p^-Si" 

 sous 10""". La première de ces fractions est formée de chlorure-élher 

 sulfureux (PH'* — O — SO — Cl, déjà obtenu par Michaelis et Schumann. 

 (^uant à la fraction qui bouta 7()''-8i", elle devrait constituer le chlorure de 

 diéthoxyacétyle. Ce corps possède bien, en effet, la composition 'exigée, 

 mais sa constitution est tout autre. C'est un liquide mobile, à odeur non 

 désagréable, et qui ne réagit pas sur l'eau, à froid. l\ous avons établi la 

 constitution de ce corps, d'une part, en le condensant avec les dérivés 

 organo-zinciques mixtes, et, d'autre part, en le reproduisant à partir de 

 l'alcoolate de glyoxylate d'éthyle. 



La condensation avec l'iodure de zinc-propyle ne donne aucun produit 

 cétonique, mais fournit, avec un excellent rendement, un élher-sel iden- 

 tique à ra-éthoxy-«-valérate d'éthyle. Nous avons préparé cet élher syti- 

 ihétiquement et identifié les deux acides (acide : éb. i 1 4° sous 1 1""": amide : 

 fus. 9i°;anilide : fus. (JH";yj-tohiide : éb. iS^i^sous i i'"'";seideCa -f- aH-'O). 

 De là résulte que l'isomère du chlorure de diéthoxyacétyle n'est autre chose 

 que le chloro-éthoxyacétate d'éthyle 



C^ Il . _ () _ CH Cl - CO^ C^ H» + C H' - Zm — 1 

 = Zi.ICI + C-11'- - CH(C'H")C0=C^H5. 



Le chloro-éthoxyacétate d'éthyle ne peut être obtenu directi-ment par 

 chloruration de l'éther éthoxyacétique, mais nous avons réussi à le repro- 

 duire en remplaçant, dans l'alcoolate de glyoxylate d'élhyle, l'oxhydrile 

 par 1"' de chlore. Nous avons d'abord essayé d'effectuer cette transfor- 

 mation par action du chlorure d'acétyle, mais il est remarqual)le que les 

 deux corps ne réagissent pas l'un sur l'autre à la température d'ébullilion 

 de leur mélange. Le chlorure de ihionyle lui-même ne réagit qu'à 7')''-8o°, 

 mais fournit effectivement de l'éther chloro-éthoxyacétique, en même temps 

 qu'un anhydride de l'acide glyoxyiique 



QH»_0 — CHOH — CO-Cni'^C^H-^— O - CHCI - CO^GMi\ 



