SÉANCE DU 24 AVRIL 1911. I loi 



il nous a paru intéressant de chercher à obtenir les oxycétones du type 



plus général 



I!,— CHOH -CO — Rj 



acyloïnes mixtes, que la méthode précédente ne peut fournir et qui offri- 

 raient elles-mêmes un champ plus vaste à la synthèse. 



Dans l'exposé de précédentes recherches (' ) nous avons déjà fait con- 

 naître un certain nombre d'alcoyloxycétones du type 



|{, — CHOH — CO — lij, 



éthers-oxydes de ces acyloïnes mixtes, mais les procédés habituels de sapo- 

 nifications des éthers-acides, appliqués à ceux-ci, ne nous ont pas permis 

 de libérer la fonction alcoolique sans modifier autrement leur molécule. 



Par contre, il nous a été facile d'atteindre notre but en appliquant la 

 réaction de Biaise aux oxynitriies 



R,-CHOH -CAz. 



lesquels résultent de la fixation de l'acide cyanhydrique sur les aldéhydes. 

 En présence de 2'"°' d'un organo-magnésien RoMgX. i™"' d'oxynitrile 

 engendre un complexe 



H,-CHO(MgX)-Cf j^^ ° 



que l'eau décompose ensuite en régénérant la fonction alcool, tandis que la 

 fonction nitrile devient fonction cétone : 





H,-CHOMgX-Ct r. ^ H, — CHOli-CO -R,. 



Nous avons pu, de la sorte, réaliser avec de bons rendements la synthèse 

 des oxycétones suivantes : 



1° Oxy-n-pcnta/ionc-S CH'— CHOH — CO — CH-— GIJ '. — Obtenue avec un 

 rendemenl de 60 pour 100 par raclion de C^H^MgBr sur CH'— CHOH — CAz, 

 Liquide bouillant à 63" sous 20™™, qui réduit très énergiqueraent la liqueur cupro- 

 potassique et le nitrate d'argent ammoniacal. Donne très facilement une semicarbazone 

 cristallisée fondant à 201°. 



,moi (\g çQt alcool oétonique. soumise à son tour à l'action de ■2'""' d'éliivlbroniure 



;') D. Gauthier, A/in. de Cliini. et de P/iys., S' série, t. XVI, p. ^Sg. 



