SÉANCK DU 22 MAI 191I. I JQl 



aquopentachtoro-iridiles [ lf( H-( ) jCl] M" doiiL j'ai établi aiUriieiireinent 

 la l'oniiiile (' ). En tail, celle siibslilulion se produit lentement à la tempé- 

 rature ordinaire, en quelques minutes à 100"; elle engendre piincipa- 

 lement, à coté de faibles quantités de produits non étudiés, une nouvelle 

 série de sels complexes, les pyridinnpentachloro-iriditcs diinélallicpies 

 [Ir(C-^H^\)Cl^]M\ 



Les mêmes sels s'obtiennent également si, au lieu des aquopentacbloro- 

 ii-idites, on prend des hexachloro-iridites IrCl"M'; toutefois, comme les 

 iiexacliloro-iridites de K, Rb, Cs, \H' subissent en solution aqueuse une 

 décomposition en sel aquo et cblorure alcalin : 



hCI'MM- \\-0 Ir(H-0)Cl'AP+ClM. 



on pourrait croire que la pyridinc ne s'introduit dans leur molécule que 

 parce que celle-ci se cliange d'abord en aquopentacbloro-iridite ; le second 

 mode de formation ne serait alors qu'une variante du premier. Cette opi- 

 nion ne saurait se soutenir, car le pyridinopentacbloro-iridile dipotassi(|ue 

 se forme encore si l'on ajoute à l'hexachloro-iridite tripotassique une dose 

 de chlorure de potassium capable d'enrayer la décomposition en sel aquo. 

 De plus, le sel de sodium pyiidiné se forme égalemenl à partir de Ir( -l'iNa' 

 qui ne subit pas celte décomposition ( -). 



Les pyridinopenlachloro-iridiles onl donc deux modes de formation léels : 

 remplacement par une molécule de pyridine de la molécule d'eau des 

 aquopenlachloro-iridites, ou d'une molécule de chlorure alcalin des liexa- 

 chloro-iridiles : 



Ir ( H"-0) Cl' M^ H- C'H^ iN — Ir ( C^ H=N) CI^VP -h H- O 



et 



lrGl''M''+C"*H'\-lr(C'H'N)Cl'\F4-ClM. 



J'ai préparé par action directe de la pyridine, les pyridinopenlachioro-iiidiles de K, 

 Na et Nil'. L'opération à chaud nécessite certaines précautions qui consistent à faire 

 agir sur les chloro-iridiles dissous la pvridine à dose assez massive pour que la 

 substitution soit rapide et aussi complète que possible, puis à éliminer l'excès de 

 pvridine non moins rapidement, alîn d'éviter des substitutions plus avancées qui con- 

 duisent à des produits résineux amorphes. On reprend les masses évaporées par de 

 l'alcool bouillant à un degré approprie, puis on fait recristalliser dans l'eau les cris- 

 taux déposés par refroldisseiiiHiit. A fi-oiii, la subslitution se constate aisément après 



(') M. Dki.épine, Com/itcs reiirtus, 1. liG. 1908, p. 1268. 



(-) M. Delépixe, Bull. Snc. c/iiiu., V' série, t. 111, 1908. p. 906. 





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