SÉANCE DU 22 MAI I9II. 1^93 



H^S, même à chaud, ne forme de sulfure d'iridium qu'au bout d'un 

 temps considérable, maisNa-S expulse toute la pyridine si l'on fait bouillir 

 quelques heures. 



Tous ces caractères font ressortir la stabilité remarquable des pyridino- 

 pentachloro-iridites. 



CHIMIE GÉNÉRALE. — Sur quelques nouveaux dérivés complexes de l'iridium : 

 iridolélrarhloroxalates et tétrachloro-iridites. Note de M. A. Duffoitr, pré- 

 sentée par M. A. Haller. 



On sait (') que si l'on soumet à l'ébuUition une solution renfermant, avec 

 de l'oxalate neutre potassique, du chloro-»iridite de potassium IrCl"K', il y 

 a échangée partiel des radicaux C^O' et Cl". Cette réaction fournil toujours 

 et uniquement, quelle que soit la proportion des substances réagissantes, 

 Firidodichloroxalate tripotassique IrCl-\C-0''}-K% sel intermédiaire entre 

 le chloro-iridite et l'iridoxalate Ir(C-0'')'K'. L'existence de ce sel fait 

 prévoir celle d'un autre composé intermédiaire, plus voisin du chloroiri- 

 dite, l'iridotélrachloroxalate IrCP(C-0'')K^ que, grâce à l'emploi des sels 

 sodiques, je suis parvenu à isoler. 



Sel sodique. — Versons en effet dans une solution chaude de chloro-iridate 

 disodique IrGl°Na^, 6H-0, de l'oxalate neutre de sodium. Après une vive 

 effervescence et un verdissement de la liqueur qui manifestent la transfor- 

 mation du chloro-iridate en chloro-iridite, l'ébuUition se poursuivant, la 

 teinte redevient rouge. La liqueur, concentrée à chaud, puis refroidie, 

 abandonne des cristaux de chlorure de sodium et même d'oxalate, si ce 

 dernier sel a été mis en excès. Ce dépôt étant séparé par décantation, la 

 solution évaporée s'épaissit, mais ne cristallise pas. Il résulte visiblement de 

 ce qui suit que cette liqueur n'est autre que la solution aqueuse de l'irido- 

 tétrachloroxalate trisodique IrCl''(C-0')]\a' formé dans la réaction 



2 IrCl^Na^ -+- 3 C'0'Na== 2 IrCl'(QO') Na'+ 4 NaCl -1- 2 CO^ 



Sel potassique. — Ce sel sodique, en effet, se transforme aisément dans le 

 sel potassique correspondant par simple échange des métaux alcalins : il 

 suffit d'ajouter à la liqueur incristallisable précédente un excès de chlorure 



(') M. Vèzes et A. DuFFOiR, Iridodicidoroxalates {Bull. Soc. cit., 4" série, t. V, 

 1909, p. 869). 



C. R., «911, i" Semestre. (T. lôî, N- 21.) 179 



