1898 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Action des alcalis sur les chloraloses. 

 Note de MM. M. Hanriot et A. Ki.ing, présentée par M. A. Gautier. 



Lorsqu'on fait aj^ir à cliaud une solution aqueuse de potasse ou de 

 soude sur un chloralose, la solution brunit immédiatement et l'on obtient 

 un chlorure alcalin en même temps que les produits de décomposition par 

 les alcalis du sucre qui entrait dans la constitution du chloralose. 



En milieu anhydre, on évile l'iiydrolyse du ciiloralose; la potasse enlève du chlore 

 sans détruire entièrement la molécule. Voici comment il convient d'opérer. On sature 

 de gaz ammoniac de l'alcool méthylique parfaitement desséché; on y dissout i de son 

 poids de />-chloralose et l'on chaude 4 à 5 heures en tubes scellés. A l'ouverture des 

 tubes, il n'y a pas de pression; le liquide a bruni et sent fortemejit l'acélamide; il y a, 

 en outre, un dépôt abondant de chlorure d'ammonium. On le sépare, on évapore à 

 sec, on reprend par l'alcool éthéré qui abandonne encore du chlorure d'ammonium, 

 puis on purifie la partie dissoute par des cristallisations répétées. Finalement, on 

 obtient de belles aiguilles incolores fondant à i5()" et représentant 30 pour 100 du 

 poids du chloralose. 



Comme l'analyse avait montré que ce corps renferme encore les | du 

 chlore du chloralose primitif, nous avions d'abord supposé que l'ammo- 

 niaque enlevait une molécule d'acide chlorhydrique d'après l'équation 



c«h"ci'0«+nh' = nh*ci-hl;«h'»ci20«. 



Or de nombreuses analyses de ce produit nous ont toutes fourni des chilTres 

 d'hydrogène notablement supérieurs à celui qu'exige cette formule. 



Nous avons donc dû admetlrepour ce corps la formule C^H'^Cl^O", cpii 

 ne diffère de celle du chloralose primitif que par le remplacement d'un 

 atome de chlore par un atome d'hydrogène C'H"()''CC1' devenant 

 CH"()'>-CHCP. 



11 faut donc admettre qu'une partie du corps sert de réducteur à raiilrc, 

 ce qui explique le faible rendement que donne celte réaction. Ge cor()s, 

 (pie nous avons appelé (iichloropar-ac/ilui-alose fond à i5G°-i57°; il est tics 

 soluble dans l'eau et l'alcool chauds, moins soluble à froid (100 parties 

 d'alcool à 95 pour 100 en dissolvent, à 18°, 7''', 7^; 100 parties d'eau à 18" 

 dissolvent 3^,866. Son pouvoir rotatoire a„ = — 10°^ 117. Enlin, nous avons 

 trouvé, par la cryoscopie de sa solution aqueuse, 3o(i pour son poids malo- 

 culaire ( la théorie serait 27.)). 



Ce corps peut être éthérilié par la méthode de Baumann. ( )n en dissout' 

 5^, dans 300"'"' d'eau, on ajoute m""" de lessive de soude, puis 20^ de chlo- 



