i486 académie des sciences. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Isomérisation catalylique de la pinacone acétylénique. 

 Synthèse du lélramèlhylcélohydrofurane. Note de M. GEOiuiES Dcpont, 

 présentée par M. A. Haller. 



Ayant essayé triiydrater catalytiquement la pinacone acétylénique 



CH'\ /CH' 



pxTi COH — C^C — COHv p„| par une solution de sulfate mer- 



curique, j'ai obtenu quanlilalivemenl, au lieu de la dioxycétone attendue, 

 son oxNde interne, qui n'est autre que le tèlraméthylcèloliydrofurane : 



CO Cll^ 



^»'\c 



c/^'^' 



CH'/ \/ \CH' 

 O 



Il y a donc simplement eu, dans cette réaction, isomérisation du glycol 

 acétylénique. N'ayant point trouvé, dans la littérature chimique, d'autre 

 dérivé du [3-cétohydrofurane, et le produit précédent étant d'une préparation 

 aisée, je me suis attaché à étudier quelques propriétés de ce corps avant de 

 tenter la généralisation de ce procédé de synthèse. 



Le mode préparatoire est simple: iook de pinacone acétylénique sont introduits peu 

 à peu dans une solution de 20" de sulfate mercurique dans 5oo8 d'eau; on chauffe 

 une heure au bain-marie et l'on entraîne à la vapeur d'eau. Dans le liquide distillé, 

 une couche abondante surnage; elle est décantée et la couche aqueuse inférieure, 

 lavée une fois à l'élher; on sèche et l'on distille. 



L'acétate mercurique agit de la même manière que le sulfate, mais plus lentement; 

 le chlorure mercurique, au contraire, ne donne que des traces de cétone. 



On obtient ainsi, avec un rendement sensiblement quantitatif, un liquide 

 très fluide, incolore, à odeur de camphre, légèrement soluble dans l'eau, 

 qui bout à 149° et fond à — 20", 5. La réfraction moléculaire est d'accord 

 avec la formule adoptée : r/,s = o,925i; «,8=1,4198; U„=38,826 

 (calculée : 88,700; pour un alcool éthylénique en chaîne ouverte on 

 aurait: 40,237; pour une fonction phénolique : 39,633). 



Le noyau cétofurfuranique semble posséder, dans ce corps, une grande 

 stabilité : il résiste aux procédés d'hydratation ordinaires et jusqu'à présent 

 une oxydation vive, seule, m'a permis d'ouvrir la chaîne. Je reviendrai 

 ultérieurement sur ces recherches, me'limitant, pour aujourd'hui, à l'étude 

 de deux groupes de propriétés de l'oxygène cétonique. 



L Propriétés nonnales de la fonction cétone. — i" Le tétraméthylcétohydro- 



