SÉANCE DU 29 MAI 1911. l4^9 



tyléniques. Sous rinfluence des acides, en efTet, l'aminé fixée par la triple 

 liaison acétylénique — C^C— est détachée de sa combinaison, en même 

 temps que les éléments de l'eau prennent la place qu'elle occupait. La 

 fonction acétylénique est ainsi transformée en fonction cétonique 

 — CO — CH\ Naturellement, l'aminé forme un sel avec l'acide employé. 



Cette réaction constitue une méthode indirecte d'hydratation de la triple 

 liaison acétylénique, applicable toutes les fois que cette dernière est suscep- 

 tible de fixer les aminés. 



Dans le cas particulier des cétones acétyléniques, elle permet d'obtenir 

 les p-dicétones. On peut très facilement mettre en évidence la formation de 

 ces combinaisons. Il suffit, pour cela, de dissoudre quelques centigrammes 

 de l'aminocétone éthylénique dans 5'™' à 1 o""' d'alcool à 80° additionnés d'une 

 goutte d'acide chlorhydrique et d'une goutte de perchlorure de fer. On voit 

 apparaître aussitôt la coloration rouge intense des sels ferriques des ^-dicé- 

 tones. La réaction est des plus régulières; appliquée en grand, elle permet 

 de préparer les sels de cuivre des combinaisons précitées dans un grand 

 état de pureté. 



Motireu et Lùzerinec (') ont indi(|ué i|ue le procédé de choix pour liydrater les 

 nilriles et les étliers-sels acélyléniques, préalablement combinés aux aminés, consistait 

 à les dissoudre dans l'élher et à les faire réagir sur la quantité théorique d'acide oxa- 

 lique en solution dans le même solvant additionné de — de son volume d'alcool à 90°. 

 C'est celte méthode que j'ai appliquée aux aminocélones éthyléniques. 1! n'est pas 

 nécessaire d'employer celles-ci absolument pures ; le produit brut, généralement coloré 

 en brun, qu'on obtient par action de l'aminé sur la cétone acétylénique, convient 

 très bien pour cette séparation. 



J'ai traité, par ce procédé, cinq cétones acétyléniques combinées à la 

 pipéridine; dans un sixième cas ( valérylphénylacétylène) j'ai utilisé la 

 diélhylamine. 



Dès que les deux solutions sont en contact, il se forme un précipité cristallin d'oxa- 



late d'aminé facile à caractériser par son point de fusion. Après 2 heures de repos, on 



décante la solution étliérée. La distillation du solvant laisse un résidu légèrement 



coloré en jaune, qu'on dissout dans quatre à cinq fois son volume d'alcool. L'addition 



d'une solution aqueuse d'acétate de cuivre sépare sous forme cristalline la combinaison 



/C^H'COX \^ 



1 Drt\ CH 1 Cu, qu'une simple recristallisalion dans l'alcool fournit à l'état de 



pureté. 



(') Loc. cil. 



C. R., 1911, 1" Semestre. (T. 152, N° 28.) I9I 



