SÉANCE DU 29 MAI 1911. 1^91 



dont on fait réao^ir les dérivés métalliques sur les éthers formiques ou 

 orthoformiques. J'ai appliqué ces divers procédés à la préparation de l'aldé- 

 hyde télrolique CH"— C = C - CHO. 



I. Acélcd tétrolique CH' — C^eesC — CH(OC-H")- {^-butinedioxy-i.i- 

 él/iane). 



J'yi oliteiui antérieurement (' ) ce corps par la méthode de Claisen, à psr^ir de 

 l'aldéliyde crotonique. Bien que j'aie pu améliorer considérablement les rendements en 

 substituant la potasse alcoolique à 30 pour 100 à la potasse sèche dans le traitement 

 de l'acétal bromocrotonique, cette méthode est toujours longue et pénible : on obtient 

 plus facilement l'acétal en employant, comme Moureu et Delànge, la méthode de 

 Bodroux (^) : on fait agir l'orthoformiate d'éthyle sur le bromure d'allylène-magné- 

 sium; la réaction se fait avec un rendement de 60 pour 100. 



L'acétal tétrolique, préparé par l'une ou l'autre de ces méthodes, est un 

 liquide incolore, d'odeur faible et agréable, bouillant à Go-Gi° sous 1 3'""^ 

 et à 1(19°-! 70° sous la pression norniale : 



f/„;,— 0,902; «IV — i,4''7- 



II. Aldéhyde tèlrolique CH' — CssC — CHU (i.hutinal). — L'acétal 

 tétroliciue est hydrolyse facilement par les acides étendus, mais lisolement 

 de l'aldéhyde pure est })énibk'. Les nieilleurs résultats ont été obtenus en 

 distillant l'acétal avec une solution d'acide oxalique à 10 pour loo; 

 l'aldéhyde, entraînée par les vapeurs d'eau et d'alcool, est extraite à l'éther, 

 puis rectifiée sous pression réduite et ensuite sous la prrssioîi normale. 



L'aldéhyde tétrolique est un liquide mobile, d'odeur extrêmement irri- 

 tante, incolore quand il vient d'être distillé, l'aile bout à i']°-i%'^ sous 34"""; 

 à 106°, 5- 107° sous la pression ordinaire et cristallise dans la neige carbo- 

 nique en aiguilles fondant à — 2(1"; f/,, =o,()44 ; f^iT =^0)9^65; «[L = i,44^7- 



L'aldéhyde tétrolique s'oxyde rapidement à l'air en donnant l'acide lélrii--_ 

 lique cristallisé (fondant à 7t)°-77°)- l'-He réduit lentement à froid, rapide- 

 ment à chaud le nitrate d'argent ammoniacal et la liqueur de Fehling; elle 

 colore le réactif de Schiffet donne la réaction colorée de Fischer-Penzoldt. 

 La potasse, même étendue et froich-, la détruit rapidement avec dégage- 

 ment d'allylène. Elle donne normalement la combinaison Insulfitique 

 C' H'0,SO'H>Ja cristallisée, très soluble dans l'eau. 



(') I*.-L. ViGUlËit, Comptes rendus, t. I 'i!(, p. 4o3. 

 (-) BoDROux, Comptes rendus, i. 138, p. 98 et 700. 



