SÉANCE DU G JUIN 1911. l58l 



solution, mais qu'elle variait beaucoup plus vite que cette concentration ('). 

 Ce résultat est difficilemenl conciliable avec la plupart des théories actuel- 

 lement admises sur les colloïdes : car, pour ces théories, chaque micelle 

 exerçant la même pression qu'une molécule ordinaire, la pression osmo- 

 tique de la solution doit être proportionnelle au nombre de micelles, et par 

 suite à la concentration. On pourrait, cependant, faire rentrer les écarts 

 expérimentaux dans la théorie s'ils ne se manifestaient que pour des solu- 

 tions concentrées, assimilables à des gaz déjà comprimés : ils s'explique- 

 raient alors comme s'expliquent les écarts de la compressibililé des gaz 

 avec la loi de Mariotte aux fortes pressions, par une théorie analogue à 

 celle de VanderWaals. Malheureusement, ce n'est pas du tout ainsi que 

 les choses se passent : l'anomalie de la pression osmotique est déjà nette- 

 ment marquée pour des concentrations très faibles, voisines de 7^, en poids 

 (c'est-à-dire comparables à celles de gaz sous la pression atmosphérique) 

 et en même temps pour des pressions très petites, de l'ordre du millième 

 d'atmosphère (-). 



Il ne s'agit donc nullement de solutions concentrées, et le phénomène est 

 bien dû à la nature colloïdale de la solution, car la pression osmotique d'un 

 cristalloïde comme le sucre reste exactement proportionnelle à la concen- 

 tration jusqu'à une teneur de 34 pour 100 en poids et une pression de 25"'"' 

 (Morse et Frazer). 



Pour lever complètement l'objection, il fallait étudier les variations de 

 la pression osmotique d'une solution colloïdale dans les limites les plus 

 larges possibles. Le nombre de solutions qui se prêtent à cette étude est 

 très petit : nous avons linalement choisi la solution de nitrocellulose dans 

 l'acétone, i'ar un procédé qui sera décrit plus tard, nous sommes arrivés à 

 préparer une nitrocellulose qui donne encore des solutions lluides pour des 

 concentrations voisines de 20 pour 100. La pression a été mesurée en em- 

 ployant comme membrane semi-peririéalile un manchon de coUodiondénitré; 

 nous avons pu mesurer avec une exactitude suffisante (au moins 5 pour 100) 

 des pressions dont les extrêmes sont entre elles dans le rapport de i à lôoo. 

 Les résultats sont les suivants ( la concentration est le résidu sec à loo", 

 calculé en grammes pour un litre, et la pression P est évaluée en centi- 

 mètres d'eau) : 



(') Comptes rendus, I. liO, p. ij^^. — La propoilionnalité peul exister dans cer- 

 lai is cas (15ayi.iss, Kolloid-Zeit., l. \"1. 1910, p. 2.3). 

 (') Journ. Chim. phys.. l. VU, p. 433. 



C. R., i<)ii, i" Semestre. (T. 15':!, N° 23.) 2o3 



