SÉANCE DU 6 JUIN 1911. iSgS 



de teinte. Les deux autres, éliminées à plus haute température et dont le 

 départ modifie profondément toutes les propriétés, sont de l'eau de consti- 

 tution. On peut donc écrire, conformément à la notation de Werner, 



[Ir(C-^0-)^(MM:)V^]K, 311-0. 

 Perte d'eau à 110° : calculé pourSH-O, io,84 pour 100; trouvé 10,28: 11,12. 



Ce sel vert est donc le sel potassique de ce nouvel acide complexe, 

 l'acide di/iYdroclioxalo-irideiir de couleur verte et qui résulte de la réaction 



[Ir(C-^0')']H'-H2lP0 ^> [Ir(C-0'')=(H'0)^]II -+-CM:)iH^ 



Ces deux composés, l'acide aussi bien que son sel potassique, sont assez 

 instables; sous des influences diverses, ils se transforment dans un nouveau 

 type de complexes. 



III. Si l'on ajoute, en effet, à i'""' du sel verl, i""' de KOH, la solution 

 prend aussitôt une teinte orangée. Elle abandonne après concentration, 

 des cristaux d'un jaune orangé foncé tirant sur le rouge, peu solubles, 

 mal formés, biréfringents, d'un dichroïsme très marqué( jaune pâle, orangé 

 rouge) et qui, d'après l'analyse, sont représentés par la formule 



[lr(00')-(OII)(II--'0)]K% aH^O. 



2H*0 seulement s'éliminent à iio" sans changement de teinte. Le dé- 

 part de l'eau restante commence vers i4o° et provoque une altération pro- 

 fonde de toutes les pt^opriétés, de la couleur en particulier qui devient très 

 brune. 



Perte d'eau à 110°: calculé pour 2 H-0, 6,90 pour 100; trouvé 6,53 : 7, 33 ; 7,o3. 



Ce nouveau sel diffère du sel vert par la substitution, à une molécule 

 entière d'eau, d'un radical (^H qui, étant électronégatif, accroît d'une unité 

 la valence du radical négatif. L'instabilité propre aux complexes renfer- 

 mant de l'eau dissimulée explique la facilité de cette substitution. 



IV. Ce sel est le sel neutre d'un acide hydrohydroxydioxalo-irideuxhiha- 

 sique, que j'ai pu isoler par l'action de l'acide chlorhydrique pur sur le sel 

 potassique solide; celui-ci verdit légèrement tout d'abord, se dissout en 

 partie, puis reprend une teinte jaune pâle. Le résidu, séparé et repris par 

 l'eau pure, fournit par évaporation de beaux cristaux orangés, monocli- 

 niques, peu dichroïques, assez stables à l'air. Leur composition répond à 



la formule 



[Ir(C^O'')-(OH)(H = 0)]H% 5H«0. 



