SÉANCE DU 12 JUIN I>^1I. 1671 



CHIMIE ORGANIQUE. — Préparation catalytique , par voie humide^ des 

 ét/iers-se/s issus des acides formé niques. Note de MM. J.-B. Senderens 

 et J. Aboui.e.\c, présentée par M. Georges Lemoine. 



Dans des Communications antérieures ('), «l'un de nous a montré que 

 certaines réactions par voie humide sont, les unes favorisées, les autres 

 provoquées par la présence .de certains corps faisant l'office de catalyseurs. 

 Ainsi le sulfate d'alumine et le bisulfate de potassium, à très faible dose, 

 déterminent la transformation de la glycérine en acroléine. D'autre part, 

 le sable et, surtout, le sulfate d'alumine sont des adjuvants de l'acide 

 sulfurique pour la préparation des carbures éthylénicjues et de l'oxyde 

 d'éthyle à partir des alcools. On pouvait dès lors se demander si les 

 mélanges d'alcools et d'acides organiques ne fourniraient pas, sous l'in- 

 fluence des mêmes catalyseurs, par élimination d'eau, les éthers-sels corres- 

 pondants. 



I. — Nos premières recherches ont porté sur le mélange équi-molécu- 

 laire d'acide acétique et d'alcool éthylique à qS". 



Distillés seuls dans un ballon muni d'un tube Vigreux, 200""' de ce 

 mélange ont fourni, après i heure, un liquide où l'acétate d'éthyle corres- 

 pondait aux 17,8 pour 100 du rendement théorique. 



Distillés avec 10*= de sulfate d'alumine anhydre et dans des conditions 

 identicjues, 200"'' du même mélange ont fourni en éther les 62,2 pour loo 

 de la théorie. On ne saurait attribuer ce résultat à une simple absorption 

 d'eau, car, avec le sulfate hydraté, la proportion d'éther s'élève encore à 

 36 pour 100, tandis que le sulfate de soude anhydre, cjuoique très avide 

 d'eau, ne produit aucun effet. 



Au contraire, malgré son peu d'affinité pour l'eau, le bisulfate de potas- 

 sium, qui s'était montré supérieur au sulfate anhydre d'alumine pour la 

 préparation de l'acroléine, a donné également, pour l'éther acétique, de 

 meilleurs résultats. Par l'introduction de 10''" de bisulfate de potassium 

 dans 200""' du mélange alcool-acide, le rendement en éther a atteint les 

 82 pour 100 de la théorie, et il s'est maintenu à 64 pour 100 avec 2^ de 

 bisulfate. 



(') J.-li. Senderens, Comptes rendus, l. toi, p. 09?. et ô3o; Bull. Soc. c/iim., 

 4' série, l. IX, p. 870 et 3r!f. 



