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De même que pour l'acroléine, un pounail admeLlre que le bisulfate 

 forme avec l'alcool un composé temporaire (sulfate de potassium et 

 d'élhyle ), lequel, en présence de l'acide acétique, donne l'acétate d'élliyle, 

 tandis que le bisulfate de potassium est régénéré. 



On peut être tenté aussi d'attribuer l'action du bisulfate de potassium à 

 l'acide sulfurique libre qui résulterait de la transformation de ce bisulfate 

 en sulfate neutre. C'est ce qui nous a conduit à reprendre l'étude de l'acide 

 sulfurique comme agent d'ctliérification. 



II. — On connaît depuis longtemps le rôle auxiliaire de l'acide sulfu- 

 rique dans la préparation des étliers issus des acides organiques. Bertbelot 

 l'expliquait par la chaleur qu'apporte à la réaction l'acide sulfurique en 

 formant des hydrates, de sorte que la vitesse et la limite d'éthérificalion 

 devraient croître avec la quantité de SO'H- employé. 



D'après nos expériences, la théorie de Berthelot s'adapte, comme on le 

 verra, à l'éthérificalion des acides aromatiques où le carbonyle est uni 

 directement au noyau benzénique; mais elle ne paraît convenir ni aux 

 acides de cette série qui ont leur carbonyle séparé du noyau par des 

 chaînons forméniques, ni aux acides gras. 



Pour l'acide acétique, par exemple, et l'alcool à qS", mêlés à molécules 

 égales, nous avons distillé, dans i heure, 200""' de ce mélange additionné 

 de 10 pour 100, en volume, de SO^H", comme on le fait généralement, et 

 nous avons recueilli, en élhcr acétique, les 86,5 pour 100 de la théorie. 

 Mais nous sommes arrivés au même rendement en employant 2 et même 

 1 pour 100 de cet acide. La chaleur dégagée dans ces derniers cas par la 

 petite quantité d'hydrate sulfurique qui a pu se former est évidemment 

 insuffisante pourexpliquer le rôle de SO'IPdans la production de l'acétate 

 d'éthyle, et c'est plutôt une action calalyticpie qui fournira celte explica- 

 tion. Il semble tout d'abord que le mécanisme de celte catalyse est le même 

 que pour l'oxyde d'éthyle, lequel résulte, comme on sait, de la formation 

 temporaire el de la destruction de l'acide éihylsulfurique. Mais à la tcmpi'- 

 ralure où se produit l'éther acétique ^ I! acide èthyhulfurique est stable : dès lors 

 c'est lui et non l'acide sulfurique qui servira de pivot aux deux réactions 

 suivantes : i" formation du sulfate neutre d'élhyle très instable; 2° destruc- 

 tion de ce sulfate neutre en présence de l'acide acétique, avec production 

 d'acétate d'éthyle et retour à l'acide éihylsulfurique dont l'action calaly- 

 tique, analogue à celle décrite pour le bisulfate de ])otassium, se traduira 



