SÉANCE DU 26 JUIN 1911. x855 



J'ajouterai, sans y insister aujourd'hui, que ces comparaisons fournissent 

 quelques renseignements utiles sur le nombre et le rôle respectif des élec- 

 trons constituant l'atome, connaissance vers laquelle nous orientait déjà 

 l'analyse magnétochimique des dérivés halogènes. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Élhérijication catalytique, par roi'e humide, des acides 

 aromatiques. Note de MM. J.-B. Se.xderens et J. Abovlexo, présentée 

 par M. G. Lemoine. 



Le procédé catalytique d'éthérification dont nous avons parlé pour les 

 mélanges d'alcools et d'acides forméniques (') a été appliqué aux 

 mélanges d'alcools et d'acides aromatiques, avec cette difîérence qu'au lieu 

 de molécules égales, nous avons forcé la dose d'alcool dont nous avons 

 employé 1"'°' pour o'""',5 d'acide afin de mieux dissoudre ce dernier. 



Dans ces conditions, l'acide benzoïque (o™"',5 = 6is) et l'alcool étnylique à 9.5° 

 (1'"°' = 60""'), additionnés de S"'"' d'acide siilfuiii|iie et mis à bouillir dans un ballon 

 communiquant avec un réfrigérant ascendant, ont fourni, après 3 lieures débullllion. 

 une quantité d'éther ben/.oïque correspondant aux 4' pour 100 de la théorie. 



Avec 10"^"' d'acide sulfurique, un mélange identique d'acide benzoïque et d'alcool 

 n'a pas tardé à se séparer en deux couches (éllier et eau), et, après 40 minutes 

 d'ébullilion, nous avons recueilli, en benzoate d'éthyle. les 70,5 pour 100 de la 

 théorie. 



Enfin a\ec i5'"'' de SO' H- pour le même mélange, il a suffi de 20 minutes d'ébul- 

 lilion pour obtenir en éllier les 82 pour 100 du rendement théorique. 



Ici donc, contrairement à ce qui se passe avec les acides forméniques, la 

 proportion d'éther et la rapidité de sa formation augmentent avec la dose 

 d'acide sulfiu'ique. Celui-ci, par conséquent, n'agit plus simplement à la 

 façon d'un catalyseur, et l'on est amené à trouver, avec Berthelot, dans ses 

 combinaisons hydratées, la cause principale de son action. S'il en est ainsi, 

 un catalyseur qui a peu d'affinité pour l'eau ne produira que de faibles 

 quantités de benzoate d'éthyle. C'est le cas du bisulfate de potassium et 

 du sulfate hydraté d'alumine. Le mélange d'acide benzoïque (o""'',5) et 

 d'alcool à 95° (1™°'), mis à bouillir durant 3 heures avec 23''' de bisulfate 

 de potassium, n'a donné lieu qu'à une très faible éthérification, car l'acide 

 benzoïque s'est solidifié en masse par le refroidissement. Ce n'est qu'après 



(') J.-B. Sendere>'S et J. Aboulexc, Comptes rendus, t. 152, ta juin 191 1. 



