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avoir bouilli encore pendant 4 heures que les deux couches ont nettement 

 apparu et que le mélange refroidi s'est conservé liquide. Il renfermait, en 

 éther benzoïque, les 3o pour loo de la théorie. Bien que très faible, l'in- 

 fluence catalytique du bisulfate de potassium paraît cependant s'exercer, 

 car, après le même temps d'ébullition en présence de 35^ de sulfate hydraté 

 d'alumine, le mélange alcool-acide s'est solidifié en entier en se refroi- 

 dissant. 



Avec le sulfate d'alumine anhydre, au contraire, on obtient, après 

 "j heures d'ébullition du mélange, en présence de 2jKdece sel, les 69 pour loo 

 du rendement théorique en benzoatc d'éthyle, ce qui semble ne pouvoir 

 s'expliquer que par la formation d'un hydrate, étant donnée l'inactivité du 

 sulfate d'alumine lorsqu'il est déjà hydraté. 



On pouvait supposer que, dans leur éthérifi cation, les homologues de 

 l'acide benzoïque se comporteraient comme lui vis-à-vis des mêmes cata- 

 lyseurs; que l'acide phénylacétique, par exemple, opposé à l'alcool éthy- 

 lique, s'éthérifierait mal avec le bisulfate de potassium ou le sulfate anhydre 

 d'alumine, et qu'avec l'acide sulfurique il réclamerait une quantité assez 

 importante de cet acide. 



Il n'en est pas ainsi. 



L'acide phènylacétirjue, C^W' — CH-.CO-H, se comporte dans son étliérificalion, 

 non pas comme l'acide benzoïque, mais comme l'acide acétique. Avec 2'^^"'' d'acide 

 sulfurique pour un mélange d'acide phénylacétique (o™°i,5) et d'alcool à 9.5° (1'""'), 

 chaufTé dans un ballon communiquant avec un réfrigérant ascendant, on voit, après 

 quelques minutes d'ébullition, le liquide se séparer en deux couches, et l'on obtient, 

 en phénylacétate d'éthyle, les 88 pour 100 de la théorie, qui se réduisent à 

 76,5 pour 100 avec le bisulfate de potassium (los) et à 60, 5 pour 100 avec le sulfate 

 d'alumine anhydre (iC-'). 



L'acide phénylpropioni'jtie, C'IP — CH- — CH- — CO^H, se comporte comme 

 l'acide phénylacétique et fournil dans les mêmes conditions, en phénylpropionate 

 d'éthyle, les 92 pour 100 du rendement théorique. 



Au contraire, les acides loliiùjiies C°H*^p_. rentrent dans fe cas de l'acide 



benzoïque. Dans un mélange d'acide o.-toluùjue {o"'°Kâ) et d'alcool étliylique k go" 

 (1"'"'), 5™' d'acide sulfurique ne produisent, après 4 heures d'ébullition. que 4° 

 pour 100 d'o.-toluate d'éthyle par rapport au rendement théorique, tandis qu'avec 

 20'''"" de SO'iP on obtient, après i heure d'ébullition, une quantité de cet éther 

 correspondant aux 80 pour 100 de la théorie. 



De même, avec l'acide salicylique C'H'(^ (û""'',5) et l'alcool à 9Ô'' (i '""'), 



il faut employer 20'"' d'acide sulfurique pour avoir, après i heure d'ébuHitiim, <:n 

 salicvlate d'éthyle, les 8> pour 100 du rendement théoiique. 



