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donc, dans l'ordre de grandeur des phénomènes, à ce que ces deux actions, 

 si parentes d'allure, soient réellement identiques. 



CHIMIE-PHYSIQUE. — Non-injliience de l'oxygène su?- certaines réactions 

 pholochimiqiœs . Note de MM. Marcel Roll et Victor Hexri. 



1° En appliquant les principes de la thermodynamique aux phénomènes 

 photochimiques, Einstein (') est parvenu à la loi dite de l'équivalence 

 photochimique, suiviinl laquelle l'énergie £ absorbée par la réaction d'w/?e 

 molécule est liée à la fréquence v du rayonnement par la relation 



dans laquelle h = 6,5 X io~-' est la constante universelle de Planck; 

 d'après cette loi, l'absorption d'un quanium hv d'énergie correspond à la 

 réaction d'une molécule. La démonstration s'appuie sur plusieurs condi- 

 tions : Einstein suppose que le système réagissant est un ga: dont les molé- 

 cules se dédoublent suivant une réaction unirnoléculaire et réversible, c'est- 

 à-dire que les molécules réagissent indépendamment les unes des autres, 

 que la transformation chimique ne s'effectue que sous l'influence du rayon- 

 nement et que la réaction inverse restitue l'énergie absorbée sous forme de 

 radiations de même fréquence. 



En pratique, ces conditions ne se sont encore jamais trouvées réalisées : 

 aussi n'y a-l-il pas lieu de s'étonner de ce que la mesure du quotient — 



ait donné des valeurs fort différentes de l'unité; ce quotient, qui représente 

 le nombre de molécules réagissant pendant l'absorption d'un quantum hv, 

 varie entre lo* et lo \ Il est égal à 5o dans la décomposition photochi- 

 mique de l'acide oxalique en présence de nitrate d'uranyle ( ■). 



2" La loi d'Einstein constitue jusqu'à présent notre seul guide théorique 

 pour l'étude des phénomènes photochimiques. Certains auteurs, en parti- 

 culier Baly (■'')et Bodenstein ('), ont émis P hypothèse ipie, dans toutes tes 



(') A. EiNsiKiN, Journal de Physique. [5], t. 111. h)c3, p. 277. 

 ('-) Comptes rendus^ t. 150, 1913, p. iSgS. 



(■') E.-C.-C. Baly, Phystkalisdie Zeitschrift, t. XIV, igiS. p. SgS. 

 (') Max Bodenstein, Zeilschrifl fur physil^alisclie Cheinic, i. LWXV. 1913. 

 p. 329-397. 



