SÉANCE DU 12 JANVIER 1914. 1-^9 



rhnmidilé de la solution pyridinée, on constate un dépôt abondant de 

 crislauY qui restent imprégnés de pyridine ; l'essorage est assez délicat, 

 car il doit être fait dans une atmosphère sèche si l'on veut conserver ce 

 produit inaltéré. Un lavage à l'éther de pétrole anhydre le débarrasse 

 facilement de la pyridine en excès; cependant ce traitement a l'incon- 

 vénient d'altérer quelquefois la combinaison en enlevant une fraction de 

 molécule de C'^ H^ N combinée. 



Ces cristaux sont prismatiques à peine modifiés; ils agissent énergi- 

 quement sur la lumière polarisée et s'éteignent suivant leur allongement. 

 Ils ont d'autre part une tension de dissociation assez notable à la tempéra- 

 ture ordinaire et se trouvent souvent en partie décomposés quand on 

 cherche à les isoler. Le produit, obtenu comme il vient d'être dit, possède 

 donc rarement une composition fixe, mais le plus souvent une composition 

 comprise entre Zr Cl\ 3, 5C' H' IN et Zr Cl*. 4 C'H'N. Par la mesure de la 

 chaleur de fixation de n molécules de pyridine sur ZrCP (n étant compris 

 entre 2™°' et i"""'), j'ai recherché s'il existait d'autres combinaisons entre 

 celle de Mattews et celle à 4'""' fie pyridine. La courbe, dont les ordonnées 

 sont d'une part les valeurs de Q (chaleur de fixation) et d'autre part les 

 valeurs de /(,est une droite; il n'y a donc pas de combinaison intermédiaire 

 entreZrCl\2C'H=NelZrCP.4C^^H'N. 



L'eau décompose ce produit en mettant en liberté de l'hydrate de zirco- 

 nium (lequel se dissout si la solution est chlorhydrique). La décomposition 

 de Zr CP. 4 C' H'^ N, qui commence dès la température ordinaire, se pour- 

 suit plus rapidement soil à 5o°, soit dans le vide sec à i 5°. La perte de poids 

 cesse dès que la substance atteint la composition Zr CP. i C H' N. Si l'on 

 dépasse 70°-8o°, la combinaison de Mattews se décompose à sou tour en 

 mettant en liberté du chlorhydrate de pyridine. 



Résultats thermiques. — Les deux combinaisons ont été dissoutes dans 

 une dissolution chlorhydrique normale. 

 Connaissant d'une part 



Cal 



la chaleur de dissolu lion de Zi' Cl' 56,3 



» » deC^H^N 2,7 



1) de nell^rali^alion de C'H^Njis par H CIjis, 5,5 



et d'autre part - 



Ja chaleur de dissolution de ZrCi». aC^H-^N 18,7 



» .. de ZrCl'.4C»H'N 19 



on peut calculer la chaleur de fixation de 2°"" et de 4"""' de pyridine sur le 



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