SÉANCE DU 9 FÉVRIER I9l4- 4^7 



CHIMIE PHYSIQUE. — Influence de la lempèrature sur les vitesses de transfor- 

 mation des systèmes physico-chimiqites. Note de M. R. Marcelin, présentée 

 par M. G. Lippmanii. 



I. Van 't HofF a fait observer, il y a déjà longtemps, que si toutes les 

 molécules d'un système en voie de transformation étaient dans le même 

 état, elles devraient toutes réagir au même instant; l'expérience étant très 

 loin de vérifier cette conclusion, on doit conclure que les molécules actives 

 capables de se transformer se trouvent dans un état exceptionnel {étal 

 critique) différent de l'état moyen. 



Je me propose de montrer que, par application de la règle de distribution 

 de Boltzmann-Gibhs, on peut évaluer l'énergie critique E nécessaire pour 

 amener une molécule de l'état moyen à l'état actif, à condition toutefois 

 d'avoir fait, d'autre part, l'étude expérimentale de l'influence de la tempé- 

 rature sur la transformation étudiée. 



On ne confondra pas l'énergie critique avec l'énergie de réaction; cette 

 dernière mesure la différence des énergies présentées à l'état moyen par 

 deux édifices moléculaires (produit initial et produit final) composés des 

 mêmes matériaux, mais d'architecture dillérente; l'énergie critique, elle, 

 mesure l'effort nécessaire pour amener ces édifices à l'état instable où ils 

 peuvent réagir. Il paraît bien que c'est là une grandeur de première impor- 

 tance au point de vue chimique (mesure quantitative delà valence). 



Pour simplifier je n'étudierai que les transformations unimoléculaires et 

 laisserai de côté certaines difficultés de détails. La question sera développée 

 plus complètement autre part. 



II. Vitesse de réaction. — Dans une Note précédente (') j'ai indiqué 

 d'après Gibbs que la vitesse de réaction v mesurée par le nombre n de 

 molécules qui deviennent actives pendant une seconde s'exprime par la 

 relation 



avec 



f/o- =^ (/, dq^ . . . dq„ dp^ . . . dp,, ; 



(') Comptes rendus, l. 138, i2 janvier 1914^ P- 116. 



