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forme carbylamine et nous avons remarqué immédiatement, qu'entre les 

 points d'ébuUition du chlorure gazeux (— iS") et du chlorure liquide 

 (-+- i5",5), la différence était de même ordre qu'entre les premiers termes 

 des nitriles et les carbylamines correspondantes. Ceci permet déjà d'entre- 

 voir comme possible que le chlorure liquide représente la forme nitrile, 

 Cl — C^N, et le chlorure gazeux, la forme carbylamine, = C = N — Cl 

 ouC = N-Cl. 



Or toutes les réactions étudiées jusqu'ici sur les halogénurcs de cyano- 

 gène, conduisent à rejeter la forme nitrile ; il faudrait donc admettre, pour 

 suivre l'hypothèse précédente, que, sous l'influence des réactifs minéraux, 

 le chlorure gazeux est stable, tandis que le liquide se tautomérise complè- 

 tement, ce qui n'a rien d'invraisemblable. Voyons maintenant les résultats 

 de nos expériences. 



Quand on fait réagir les organomagnésiens surleshalogénures decyano- 

 gène, on observe deux réactions bien différentes : 



1° L'iodure de cyanogène donne uniquement le dérivé iodé du radical 

 organique ; ce fait peut s'exprimer par la réaction suivante : 



(GN)I-(-RMgX = RI + {CN)MgX. 



L'expérience montre, en effet, que l'iodure RI est libre dans la solution 

 élhérée; et ce résultat s'accorde le mieux avec la forme carbylamine, géné- 

 ralement admise, puisque l'on sait que l'halogène fixé à l'azote est plus 

 facilement mobile que lorsqu'il est soudé au carbone. 



a° Le chlorure de cyanogène gazeux, au contraire, donne, avec les magné- 

 siens gras ou aromatiques, très peu du dérivé chloré correspondant et sur- 

 tout le nitrile ('). Mais avec le bromure de cyclohexyl- magnésium (et 

 probablement avec les autres magnésiens cyclaniques), il se comporte de 

 manière inverse; il conduit surtout, en effet, au chlorocyclohexane (60 

 pour 100), avec très peu de nitrile hexahydrobenzoïque (5 pour 100). 

 Cette variation si nette dans les proportions relatives des deux réactions, 

 suivant le magnésien employé, nous conduit à admettre, pour le chlorure 

 de cyanogène, la possibilité d'une tautomérisation partielle ; l'une des 

 formes donnant le dérivé chloré et l'autre forme, le nitrile. 



Cherchons, en elfet, à expliquer la seconde réaction. 



L'expérience montre qu'il ne s'agit plus, ici, d'une double décomposi- 



(') Le broimire de cyanogène donne généralement une léaclion iulermédiaire entie 

 le clilorure et l'iodure, mais il se forme surtout le dérivé brome. 



