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CHIMIE PHYSIQUE. — Sur les lois du déplacement de l'équilibre chimique. 

 Note (') de M. A. Ariks, présentée par M. Vieille. 



Nous nous proposons de démontrer aujourd'hui la seconde inégalité 

 annoncée dans notre précédente Note (séance du i"' décembre, p. 1074)- 

 Elle conduit à deu\^ nouvelles lois qu'on doit encore à M. H. Le Chatelier 

 et à Van 'iHoff. 



U étant l'énergie initiale d'un système en équilibre, exprimée en fonction 

 de son entropie s et de son volume V, si ce système vient à prendre un 

 nouvel état d'équilibre, son énergie U, pourra s'exprimer comme il suit : 



(,) U, = U + TrfS-p^-+--(c/Tc/S — «'jDf/V), 



Le dernier terme satisfait d'ailleurs toujours à l'inégalité 



(2) dpdV—dTdS<o 



dT et dp peuvent se partager en deux parties correspondant à la division de 

 la transformation elle-même en deux parties successives, et dans lesquelles 

 ces variations prendront les valeurs AT et \p d'abord, et oT et op ensuite. 

 Nous poserons donc 



(3) dT=\T + dT, dp — \p-^èp. 



La première transformation sera réversible. Elle sera effectuée en suppo- 

 sant que toutes les phases du système, sans pouvoir changer de composition 

 chimique, restent constamment en équilibre de température et de pression 

 entre elles, moyennant les échanges de chaleur et les variations de volume 

 nécessaires à cet effet. Cette transformation aura pour objet d'imposer au 

 système les variations ds d'enUopie et d\ de volume réellement obtenues. 

 On peut la concevoir comme exécutée en deux temps. On communiquera 

 d'aijord au système une quantité de chaleur Tc^S, en laissant son vo- 

 lume V invariable : puis on l'isolera theruiiquement et l'on fera varier son 

 volume de d\. Après ces deux opérations réversibles, l'entropie du sys- 

 tème aura varié de dS^ son volume de d\ et ses tendions auront subi les 

 variations que nous avons appelées AT et A/>. L'énergie du système sera 

 devenue U' et s'exprimera comme il suit 



( 4 ) V'^V + TdS — pdY +^{ àTdS - Apd\ ) . 



(') l-*résenlée dans la séance du 2 février 1914. 



