SÉANCE DU l6 FÉVRIER IQlA- 493 



La seconde transformation sera irréversible. Elle sera effectuée en sup- 

 posant le système maintenu sous le volume invariable V -4- dY et trans- 

 porté dans un milieu de température T -\- dT avec lequel il va se mettre 

 en équilibre thermique, tandis que toute liberté sera laissée aux corps 

 actifs pour le ramener à l'état d'équilibre, dont il est infiniment peu écarté, 

 et qui ne peut être que le second état d'équilibre que nous avions à envi- 

 sager, puisque cet étal est déterminé par la température T -t- dT et par le 

 volume V + d\. 



Cette transformation étant irréversible, l'entropie de l'ensemble constitué 

 par le milieu et par le système, a dû augmenter. Or, l'entropie du système 

 n'a pas varié, l'entropie du milieu environnant a donc augmenté, ce qui 

 signifie que ce milieu a reçu de la chaleur, c'est-à-dire de l'énergie qui ne 

 peut provenir que d'une perte équivalente dans l'énergie du système. Cette 

 énergie était au début U', elle est devenue U, : on peut donc poser 



U,-U'<o, 



soit, d'après les équations (i), (3) et (4), 



(5) èpdW -èTdS>o, 



8p et oT sont les variations de pression et de température dues à l'action 

 chimique. La démonstration s'applique aussi bien au cas où, dans la pre- 

 mière transformation, au lieu de maintenir au repos chimique tous les corps 

 actifs, on aurait provoqué un certain nombre de changements indépendants 

 qui se sont réellement produits ; op et oT se rapportent alors aux seuls chan- 

 gements entravés dans cette opération. 



Suivant que le passage du premier au second état d'équilibre s'opère à 

 entropie constante ou à volume constant, les inégalités (2) et (5) se 

 réduisent à leur premier ou à leur second terme ; dp et ^p ou dT ou oT sont 

 de signes contraires. 



Dans le premier cas, pour une même diminution de volume, l'augmen- 

 tation de la pression est plus forte quand certains changements sont entra- 

 vés, que quand ils se produisent tous librement : d'où il résulte que, pour 

 une même augmentation de la pression, la réduction de volume est plus 

 grande quand tous les changements se produisent. Ces changements 

 s'opèrent donc dans le même sens, que ce soit l'entropie ou la température 

 qui reste constante, ce qui permet de réunir les deux lois de M. H. Le Cha- 

 telier dans l'énoncé commun qui suit : 



Dans une transformation exécutée à température constante, ou sans échange 



C. R., 1914, I" Semestre. (T. 158, N' 7.) 63 



