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THERMOCHIMIE. — Sur ta chaleur de formation du sulfure de manganèse. 

 Note de MM. S. Woi,ofiDiNE et lî. Penkiewitsch, présentée par 

 M. II. Le Chatelier. 



Pour déterminer la chaleur de combinaison du soufre avec le manganèse 

 pour la formation de MnS anhydre, nous avons essayé d'utiliser deux 

 méthodes différentes. La première méthode, qui n'a pas d'ailleurs donné 

 les chiffres assez concordants, consistait dans l'oxydation du sulfure dans 

 l'obus calorimétrique, rempli d'oxygène, avec une quantité déterminée de 

 charbon de bois. Dans ces conditions, le manganèse s'oxyde avec formation 

 de Mn''0'' et le soufre donne un mélange de deux acides : sulfurique et 

 sulfureux. Les chaleurs obtenues par cette méthode pour is de MnS sont : 

 799, 78G, 818, 840"''' donnant pour moyenne 811'"', qui correspond à 

 70'="', 535 par molécule. Ce chiffre est de beaucoup plus grand que le 

 chiffre donné par J. Thoinsen (') pour le sulfure hydraté — 44:390. 



Étant donnée cette discordance, nous avons résolu de faire une autre série 

 d'observations par une méthode plus exacte. Cette deuxième méthode était 

 basée sur l'observation de la chaleur dégagée par la combinaison directe de 

 Mn 4- S finement pulvérisé et comprimé en pastille dans la bombe de 

 Mahler en atmosphère d'azote. Cette pastille placée, dans une nacelle bras- 

 quée de kaolin, était allumée par une quantité déterminée d'un mélange 

 d'aluminium et de chlorate de potasse avec un fil de coton fulminant. 



J-'our doser à la fois la quaiilité de sulfure de manganèse et de sulfure d'aluminium 

 nous avons irailé le contenu de la bombe après chaque expérience, d'abord avec de 

 l'eau et puis avec de l'acide chlorliydiique. L'iijdrogène sulfuré, formé pendant le 

 premier et le deuxième traitement, était absorbé séparément par l'eau bromée et 

 précipité à l'état de BaSO'. Les chaleurs dégagées par combustion du fil de colon ful- 

 minant et de l'aluminium ont été déterminées préalablement et sont égales respecli- 

 vement à 720''''' et 2200'^"' par gramme. Pour faire les corrections dues au dégagement 

 de chaleur résultant de la formation de Al'S' et de la réaction AI'S^ -I- H-0 nous nous 

 sommes servis des chiflres de M. Sabatier (-). Les résultats obtenus parcelle méthode 

 sont donnés dans le Tableau suivant : 



(') J. Tiio.YiSEN, Syst. Durchfiihr, therniocheinischer Untersuchungen, p. 240. 

 (-) P. SABATUiR, Comptes rendus, l. î((), p. 819. 



