SÉANCE PU 9 MARS I9l4- 7<^7 



CHIMIE ORGANIQUE. — Passage des éthers ditnèthyliques des gfycols 

 acétylénù/iies à ces glycols. Note de M. R. Lespieau, présentée 

 par M. A. Haller. 



La réaction du trioxyméthylène sur les dérivés magnésiens acétyléniques 

 fournit certainement des alcools, et Jotsitch en particulier a pu passer 

 ainsi de l'acétylène au glycol CMi'O-; mais d'unepart les rendements sont 

 assez faibles, ne serait-ce que par suite de la production déformais, d'autre 

 part il est difficile d'extraire l'alcool du milieu où il a pris naissance; s'il 

 s'agit de glycols, la difficulté est plus grande encore, ceux-ci étant peu 

 solubles dans l'éther, et se décomposant d'une façon explosive quand on les 

 distille, s'ils ne sont pas privés de tout sel métallique. 



Or j'ai montré (') que l'éther chlorométhylique réagit sur les dérivés 

 magnésiens acétyléniques en donnant des éthers-oxydes avec des rende- 

 ments acceptables; on peut passer de ces éthers aux glycols par déméthy- 

 lation, ainsi que je m'en suis assuré en prenant comme point de départ les 

 trois composés suivants : 



CH^OCtP.C = C.CH^OCH*, CH^OGH-.C = C.€H^(;H^OCH^ 

 CH'OGH^C = C.CH2.CH^C = C.CH'OCH'. 



Mais comme la déméthylation a été faite par l'action de l'acide bromhy- 

 drique, il a d'abord fallu empêcher la fixation de cet hydracide, qu'il eût 

 été difficile d'éliminer ensuite; à cet effet on commence par fixer 2"* de 

 brome sur les triples liaisons. On arrive ainsi à des corps bromes que j'ai 

 déjà décrits (-), sauf le second, lequel est un liquide bouillant à i32" 

 sous iS™". 



Ces composés se déméthylent facilement quand on les maintient quelques 

 heures à 100°, dans un ballon traversé par un courant d'acide bromhy- 

 drique; lors du refroidissement le contenu du ballon cristallise, on purifie 

 par dissolution dans le pétrole bouillant. De cette façon on a obtenu les 

 bromures suivants : 



CH2Br.GBr=CBi-.CH2Br, fondant à 69", S-yoo.S; 

 CH^Br.CBi- = CBr.CIP.GH^OH, fondant à 64''-65'>; 

 GIl^Br.GBr=GBr.CH^GH^GBr = GBr.GH2Br, fondante 860-87°. 



(') Bull. Soc. cfiiin., 4'' série, t. V, p. 3o8. 



(-) Artn. de Pliys. et de Cliitn., 8* série, p. 187. 



