SÉANCE DU 9 MARS igili- 709 



cyclisation des dicétones acycliques, j'avais été conduit à penser que les 

 dicétones 1.4 devaient, vraisemblablenaent, être capables de se cycliser 

 d'une manière différente pour fournir des alcoylcyclopenténones : 



CH^ CH- 



CH^— CH^ 



CO CH3 



ICO 



Dès cette époque, j'avais fait quelques essais sur l'acétonylacétone, mais 

 sans succès, et le désir de tenter la même réaction sur des homologues de 

 cette dicétone est un des motifs qui m'ont conduit à rechercher une méthode 

 générale de préparation des dicétones 1.4. J'ai montré, dans une précé- 

 dente Note, comment ces dicétones peuvent s'obtenir sans grande difficulté, 

 grâce à l'emploi des dérivés organométalliques mixtes du zinc. 



J'ai repris d'abord mes essais antérieurs sur l'acétonylacétone, et je me 

 suis convaincu qu'en effet, il n'est pas possible de transformer cette dicétone 

 en méthylcyclopenténone. Comme l'emploi des déshydratants acides con- 

 duit aux dérivés furfuraniques, on ne peut songer à utiliser que les alcalis 

 comme agents de cyclisation. Or, fait non signalé jusqu'ici, l'acétonylacé- 

 tone est très sensible à l'action des alcalis. J'ai essayé les corps alcalins les 

 plus divers, depuis la potasse et la soude caustiques jusqu'aux carbonates 

 et aux cyanures, et il m'a toujours été impossible d'isoler la moindre trace 

 de méthylcyclopenténone. On constate seulement, ou que la dicétone ne 

 subit aucune modification, ou qu'elle se transforme en une résine rouge. 

 Par contre, le dipropionyléthane se comporte d'une manière toute différente 

 et se laisse transformer, sans aucune difficulté, en méthyléthylcyclopenté- 

 none. 



A la suite de di\eis essais, j'ai reconnu que les conditions les plus favorables sont 

 les suivantes : on mélange la dicétone avec son poids d'une solulion méthylalcoolique 

 de potasse à 10 pour 100, puis on chauffe au bain-marie, à reflux, pendant 20 minutes. 

 Il suffit alors de chasser l'alcool méthjlique au bain-marie, dans le vide, de reprendre 

 le résidu par l'éther, laver à l'eau, sécher sur le sulfate de sodium anhydre, chasser le 

 solvant et distiller le résidu. On obtient ainsi la méthyléthylcyclopenténone avec un 

 rendement de 80 pour 100 environ. 



Cette cétone constitue un liquide mobile, réfringent, à odeur rappelant 

 celle des cétones cycliques du goudron de bois, bouillante 90°, 5 sous i5""". 

 Il est facile de mettre en évidence, dans ce coinposé, la fonction cétonique, 

 à l'aide des réactifs habituels de cette fonction. La semicarbazone cristallise 

 en aiguilles et fond à 2G7"; la yD-nitrophénylhydrazone forme de belles 



