SÉANCE DU l6 MARS I914. 795 



pas que le inétaphospliate cliromeux ail fait Tol^jel d'une recherche quel- 

 conque. J'ai obtenu très facilement le niétaphosphale ferreux par la mé- 

 thode d'Hautefeuille et Margoltet, j'ai complètement échoué dans la 

 préparation du métaphosphate chromeux. 



Métaphosphale ferreux. — L>aiis un creuset de Rose, en or, en opérant dans le gaz 

 carbonique, je fais agir l'acide niélaphospliorique fondu soit sur le fer métallique (') 

 soit sur un de ses composés au minimum, tel que le chlorure ou l'oxalate; on ne doit 

 en aucun cas employer le sulfate ferreux ou le sel de Molir, l'acide sulfuiique agissant 

 ici comme oxydant pour donner du métaphosphate ferrique. On opère absolument 

 comme il a été indiqué ('-) pour le métaphosphate de molybdène. 



On peut éviter toute espèce de mousse, toujours très abondante dans ces prépara- 

 tions, en prenant comme sel ferreux le phosphate obtenu ainsi qu'il suit : on précipite 

 un sel ferreux par le phosphate de soude, on lave el l'on sèche à l'air sans précaution, puis 

 on réduit par l'hydrogène le phosphate bleu en chauffant au rouge très sombre jusqu'à 

 teinte uniformément blanche. Les meilleures proportions à employer sont environ 

 l\ parties d'acide niéta pour 1 de phosphate. Dans toutes ces préparations, si l'on 

 emploie trop peu d'acide ]diosphorique et surtout si l'on chauffe trop fort, on n'obtient 

 que des verres pratiquement insolubles dans l'eau et les acides. Avec trop d'acide on 

 peut n'obtenir que de-^ produits solubles dans l'eau. La tem|)éralure finale n'a pas 

 besoin d'être très élevée, car on peut à la ligueur opérer dans une cornue en verre 

 vert, ce qui donne du reste un pioduit très impur. 



Le métaphosphate ferreux (PO^)-Fe (') se présente sous forme d'une 

 poudre blanche, très légèrement verdâtre en grande masse, toujours ^mal 

 cristallisée, agissant sur la lumière polarisée. Il est insoluble dans les acides 

 chlorhydrique et azotique, même concentrés et chauds. L'acide sulfurique 

 l'attaque très facilement au-dessous de sa température d'ébuUition avec 

 dégagement d'anhydride sulfureux. 



Métaphosphate chromeux. — Tous mes essais pour préparer ce corps ont 

 abouti à l'obtention du métaphosphate chromique(PO^)'Cr d'Hautefeuille 

 et Margottet. Le phosphate chromeux obtenu, soit avec le chrome métal- 

 lique, soit avec le chlorure chromeux, est en effet oxydé par l'eau de l'acide 

 métaphosphorique avec dégagement d'hydrogène, et ce d'autant plus faci- 

 lement que la température est plus haute : 5^ de CrCl" et iS^ de PO'H ont 

 dégagé 12""" de H en 24 heures à 5o° et 72""' à 100"; à 35o°, le dégagement 



(') Avec Fe comme avec Cr l'attaque est beaucoup plus facile en employant l'acide 

 orlho qu'on déshydrate ensuite dans le creuset de l^vose. 

 (') Comptes rendus, t. 158, I9i4> P- 499- 

 (^) Calculé: P-^O'pour 100 — 66,3; FeO = 33,5. Trouvé : p-^0»= 66,4; FeO^SS,;. 



