SÉANCE DU 23 MARS igiA- f<3l 



comparatives que nous avons faites antérieurement sur les divers oxydes 

 métalliques employés à des catalyses variées, nous ont amenés à essayer 

 V oxyde manganeux MnO, qui effectivement s'est montré un catalyseur de 

 premier ordre vis-à-vis des acides, possédant, par rapport aux oxydes cata- 

 lyseurs qui ont déjà été indiqués, l'avantage d'un prix très modique, d'une 

 conservation presque indéfinie, et aussi de son aptitude, non seulement à 

 préparer des acétones symétriques ou mixtes, mais encore à provoquer, 

 comme l'oxyde titanique, la réduction formique des acides pour produire 

 les aldéhydes. 



L'oxyde manganeux est préparé très facilement dans le tube à catalyses 

 en chauffant vers 4oo" dans les vapeurs de méthanol le carbonate manga- 

 neux précipité que fournit le commerce. C'est une poudre vert pâle, irréduc- 

 tible par rhydrogène et par les divers agents gazeux de réduction. 



Préparation des acétones. — Les vapeurs de l'acide ou du mélange 

 d'acides sont dirigées sur l'oxyde manganeux, maintenu entre 400" et 45o". 

 Une traînée d'oxyde longue de 60*"" suffit à assurer la destruction totale 

 des acides : les produits condensés ne donnent au traitement par la soude 

 diluée aucun échauffement appréciable. 



Pour les acides solides dont le point de fusion est élevé et qu'il est difficile 

 d'introduire dans le tube catalyseur par le dispositif habituel du tube capil- 

 laire, nous opérons avantageusement en entraînant par un courant de gaz 

 inerte les vapeurs de l'acide fondu. Cette méthode d'entraînement est 

 spécialement recommandable pour les acides de molécule élevée dont la 

 distillation ne s'effectue bien que sous pression réduite. L'anhydride car- 

 bonique, quoiqu'il constitue l'un des produits de la catalyse, peut, sans 

 inconvénients, être employé pour cet usage. 



Les gaz dégagés par la catalyse sont constitués par de l'anhydride car- 

 bonique, ne renfermant que de minimes proportions de gaz inflammables 

 issus de faibles réactions secondaires de dédoublement. 



Le peu d'importance de ces dernières est démontré par la production 

 tout à fait insignifiante de produits charbonneux sur l'oxyde manganeux, 

 qui ne subit aucune altération profonde, et peut continuer son action cata- 

 lytique sans affaiblissement appréciable pendant un grand nombre d'opé- 

 rations successives. Une même charge d'oxyde manganeux a pu, sans 

 aucune revivification, accomplir 22 préparations différentes d'acétones. 



Acétones symétriques. — La transformation de V acide acétique qx\ propa- 

 none, celle de V acide propionique enpropione, sont sensiblement totales. 



