■g\S ACADÉMIE DES SCIENCES. 



Pour passer aux chaleurs de formation, il suffit de connaître, outre la 

 chaleur de formation de H'- S dissous (9^"', 2), les chaleurs de dissolution de 

 chacun des métaux alcalins et les chaleurs de neutralisation des alcalis 

 hydratés par H" S. 



Or les chaleurs d'hydratation des métaux alcalins ont été déterminées 

 par Tun de nous('). Rappelons qu'on a : 



NaM-2tPO = 2NaOHai,s -+-88,2 



K; + atPO- 2K0H„is,. +93,8 



Rh- + 2H20 = 2RhOH,i„, +94.5 



Quant aux chaleurs de neutralisation des alcalis hydratés par H- S, 

 Thomsen avait déjà trouvé 7*^''', 8 pour la potasse comme pour la soude. 



Nous avons obtenu pour la rubidine le nombre sensiblement identique 

 de 8C«''i,o. 



On calcule alors : 



Cal 



Naroi.+ S,„,.= Na^S.„ +89,7 



•^sul. ~(~ -^sol. ^-- '^' ''sol. +"7'' 



Rb|„i.-hS,„,.^Rb^S,„i. +87,1 



Les chaleurs de formation décroissent donc avec le poids atomique, ce 

 qui est tout à fait régulier. L'égalité des deux chaleurs de formation 

 pour K-S et Rb'S est évidemment fortuite et dépasse d'ailleurs la précision 

 des expériences, car les nombres que nous avons donnés tout d'abord pour 

 les chaleurs de dissolution sont les moyennes de plusieurs expériences et 

 nous ne les pensons pas approchés à plus de o*^"', 0. Tout ce qu'où peut dire, 

 c'est que les chaleurs de formation de ces deux sulfures sont très voisines, 

 ce qui est parfaitement conforme à ce qu'on sait des analogies des métaux 

 alcalins. Il est à prévoir que la détermination de la chaleur de formation 

 de Cs*S donnerait un nombre sensiblement identique. 



CHIMIE ANALYTIQUE. — Sur ht précipitation de Valumine en présence 

 de fluorures . Note de M"'' H. Cavaignac, présentée par M. Henry 

 Le Chatelier. 



On a depuis longtemps signalé une erreur à laquelle expose l'emploi de 

 l'acide fluorhydrique dans l'analyse des silicates. Ayant rencontré celte 

 difficulté au cours d'une étude sur les argiles, je me suis proposé d'examiner 



(') 1'^. fUiMiAKi:, Àiin. (le Cliiin. cl du l'Iiys., 8' séiie, t. WIV, 1908, p. 552. 



