SÉANCE DU 20 AVRIL I9l4- Ï09t 



nique. — Bien que les différents dédoublements auxquels donnent lieu la 

 trimélhylpyrrolidone et son produit d'oxydation au moyen du perman- 

 ganate de potasse confirment sa constitution, nous avons cru devoir en 

 réaliser la synthèse totale en parlant de corps sur la formule desquels il ne 

 plane aucun doute. 



Nous sommes partis à cet effet de l'oxyde de mésityle que nous avons 

 traité par du cyanure de potassium suivant la méthode imaginée par A. Lap- 

 worth ('), et le produit obtenu a été saponifié. On obtient, dans ces condi- 

 tions, un mélange d'acide mésitonique et d'acide mésitylique qu'on sépare 

 le plus facilement par distillation fractionnée sous pression réduite de leurs 

 éthers éthyliques. Après saponification de son éiher, l'acide mésitonique est 

 traité par de la phénylhydrazine et l'hydrazone obtenue est réduite. Les 

 réactions successives que nous venons d'énumérer peuvent se traduire de 

 la façon suivante : 



GH^CO.CII 



II 

 G 



Oxyde de mésityle. 



CH^CO.CtP 



Nilrilc de l'acide inésilunique. 



CH'.CO.CH- 



CH^ 



C - COOH 



CH'.C — CIP.C(Cli')^-COOIl 

 II 

 iNNHCM^ 



Phénylliydrazone de l'acide inésilMiiiqiie. 



Acide mésitonique. 



CtP 



GH'.Cll.CH^C(Cll^)'^ 



-COOtl CH^ - G '' \ C<{^^^^ 



Acide ai-diriiéthyl-Y-aminovaiérique. 



NH-CO 



TriméthylpyrrolidDne. 



La réduction de la phénylhjdrazone doit s'efTecluer en milieu alcoolique, au moyen 

 de l'amalgame de sodium à 4 pour 100, el de façon que la solution soit toujours acide 

 (acide acétique). Pendant Topéralion, on évitera également de dépasser la tempéra- 

 ture de 5" à 8°. Après la réduction, on (lltie. pour séparer l'acétate de sodium, et la 

 solution est distillée sous pression réduite de façon à éliminer la majeuie partie de 

 l'alcool. Le résidu est repris par ieau et rendu faiblement alcalin. La solution préala- 

 blement saturée de sulfate d'ammoniaque est enfin épuisée à l'éther. La liqueur étliérée 

 est évaporée et l'huile restante est rectifiée dans le vide. On sépare d'abord l'aniline, 

 puis on recueille une portion passant de iio" à i25°,.sous i5""", et qui se prend rapi- 

 dement en masse. Après une cristallisation dans un mélange d'éther et d'étlier de 

 pétrole, on obtient la trimétliylpj rrolidone cherchée sous la forme de beaux ciistaux 



(') Arthur Lapworth, Journ. chetn. Soc, t. l,XXXV, 1904, p- i2i4. 



