SÉANCE DU 20 AVRIL 191/4. lOgS 



ambiante, on filtre rapidement, et Ton évapore le solvant à froid dans le vide sulfu- 

 rique. Le poids du résidu est toujours voisin de celui qui correspond à la fi\ation 

 d'une molécule d'ammoniac sur une molécule de sous-azoture. 



Le produit brut est une sorte d'enduit brun, dont la solution dans l'élher est rouge 

 carmin. On en isole aisément un corps pur, bien cristallisé, en traitant à froid la so- 

 lution étliérée par du noir animal, qui la décolore, et évaporant ensuite l'étlier dans 

 le vide sulfurique à froid. 



Nous traitions d'ordinaire, par cette méthode, des quantités de sous-azoture voisines 

 de I». Les rendements en produit pur dépassaient toujours 60 pour 100. 



Le corps se présente en fines aiguilles, qui fondent à i3i° (fusion instan- 

 tanée au bloc Maquenne). Il est insoluble dans l'eau, soluble dans Téther 

 et l'alcool, peu soluble dans le chloroforme et le benzène. 



Sa teneur en azote correspond à la formule C* N'H' (N pour 100, 44,55; 

 cale, 45,16). 



h. Les acides en solution aqueuse le décomposent rapidement, surtout à 

 chaud, avec formation d'acide cyanhydrique, d'ammoniaque et d'acide 

 cyanacétique. 



Le mode opératoire suivant nous a permis d'étudier le dédoublement d'une manière 

 très précise : 



On chaulle le produit, au bain-marie bouillant, avec 5o parties d'acide sulfurique 

 demi-normal. Un courant d'azote, qui traverse le mélange, entraîne l'acidt cyanhy- 

 drique dans un tube de Liebig renfermant de la lessive de potasse. On suit la marche 

 de l'èlectrolyse en titrant de temps en temps l'acide cyanhydrique par la méthode 

 cyanimétrique de Denigès; elle est pratiquement complète au bout de 2 heures. 



La liqueur sulfurique est additionnée d'eau de baryte en léger excès. On entraîne, 

 l'ammoniac déplacé, au moyen d'un courant de vapeur d'eau, dans une solution 

 aqueuse d'acide chlorhydrique, qui fournira, par évaporation, le chlorure d'ammo- 

 nium correspondant. 



Fj'acide cyanacétique se trouve à l'état de sel dans la liqueur barytique. Ceile-ci, 

 après neutralisation par l'acide sulfurique et iîltration, est concentrée au bain-marie 

 sous pression réduite jusqu'à réduction à un faible volume. On ajoute à la liqueur 

 résiduelle un grand excès d'acide sulfurique à 4o pour 100, et, après filtration, on en 

 extrait l'acide cyanacétique par des agitations répétées à l'élher. Cet acide a été 

 identifié par son point de fusion, un titrage alcalimétrique et un dosage d'azote. 



Nous tenons à faire observer que la réaction du dédoublement de notre produit par 

 l'acide sulfurique étendu est parfaitement nette, ce qui permet d'opérer sur de petites 

 quantités de matière. A titre d'exemple, nous indiquerons que 0^,448 de substance 

 ont fourni 05,128 d'acide cyanhydrique, 0^,079 d'ammoniac et 08,274 d'acide cyanacé- 

 tique, alors que les quantités théoriques respectives (i""! de chacun de ces trois corps 

 pour i"""' de substance traitée) sont o*-', i3o, 08,082 et os,4o8. L'écart entre le nombre 

 expérimental et le nombre calculé n'est sensible que pour l'acide cyanacétique; mais 



C. R., 1914, I" Semestre. (T. 158, N° 16.) l4l 



