SÉANCE DU 20 AVRIL igi^- I I I -^ 



En étudianl d'une façon quantitative le spectre d'absorption ultraviolet 

 de plusieurs centaines de corps différents, nous avons pu trouver des rela- 

 tions numériques qui permettent d'aborder le problème du calcul du spectre 

 d'absorption d'un corps. Nous présentons ici un premier exemple. 



Le groupement carbonyle — G — provoque une bande d'absorption, 



II 

 O 



dont le maximum se trouve en solution alcoolique compris entre À = 2800 



et 2700 et la constante d'absorption moléculaire t (de la formule 



,1 = „3„. 10"^"') possède au maximum une valeur comprise entre 16 et 27, 



ainsi par exemple pour l'acétone £„,ax. = i5,8 et pour la méthylisobutyl- 



cétone £„„ = 27. 



Nous avons montré que la courbe d'absorption d'une cétone saturée peut 



être représentée par une formule exponentielle 



OÙ t est la constante d'absorption moléculaire correspondant à la fré- 

 quence V, V, est la fréquence du maximum de la bande d'absorption, a, 

 et [3, sont deux constantes caractéristiques du carbonyle. On a ainsi pour 

 l'acétone: a, = 1,42.10^^, ji, = i,525.io~'' et v, = 1109 {Comptes rendus, 

 mars igiS). 



Une liaison éthylénique provoque une augmentation très forte de l'ab- 

 sorption de la partie extrême de l'ultraviolet. Le maximum de la bande 

 d'absorption correspondante se trouve quelque part au delà de A = 2144 

 et la valeur de t pour le maximum est égale à plusieurs milliers. La courbe 

 d'absorption peut êlre représentée par la même formule exponentielle avec 

 des valeurs différentes des constantes caractéristiques a^, jî^ et Vj. 



Lorsqu'un corps contient à la fois un carbonyle et une liaison étbylénique 

 nous avons montré que ces deux groupements s'iniluencent mutuellement 

 eu produisant, d'une part un effet liyperclirome, c'est-à-dire d'exaltation 

 de l'absorption, et d'autre part un effet bypsochrome, c'est-à-dire de dé- 

 placement des bandes d'absoi ption vers le rouge. Si ces deux groupements 

 chromopliores sont éloignés l'un de l'autre dans la molécule, l'eflet hyper- 

 chrome prédomine; si au contraire ces groupements sont eu position con- 

 juguée, l'effet bypsochrome est intense et l'effet hyperchrome faible. 



I^'étude de l'oxyde de mésityle qui est analogue à la mélliylisobutyl- 

 cétone, mais qui est non saturé, ayant une liaison étiiyléniipie en position 

 conjuguée par rapport au carbonvle, montre que la bande d'absorption du 



carbonyle est déplacée vers le touge environ de [\oo Angstrôms et que la 



