SÉANCE DU 20 AVRIL igi/J- III9 



pouvait donner des résultats dans le cas des réactions limitées; si en parti- 

 culier elle n'était pas capable d'indiquer les sels doubles, en équilibre avec 

 leurs constituants, qui peuvent se former par le mélange de deux solutions 

 de sels simples. 



Au cours d'une étude préliminaire, nous avons observé, pour certains 

 sels doubles de cadmium, des différences très fortes entre les abaissements 

 cryoscopiqucs calculés par la règle des mélanges et les abaissements 

 observés. Ces différences montraient que ces sels doubles subsistaient en 

 solution au moins d'une manière partielle. 



Nous avons ainsi été conduits à étudier les couples : iodure de cad- 

 mium, iodure alcalin — bromure de cadmium, bromure alcalin — chlorure 

 de cadmium, chlorure alcalin. 



Soient deux, solutions aqueuses de même concentration moléculaire : l'une d'un 

 corps A, l'autre d'un corps B. On prépare divers mélanges en ajoutant j"''"' de la pre- 

 mièie à (100 — j)"^™' de la seconde et l'on détermine les abaissements du point de 

 congélation de ces mélanges. 



On porte en abscisse la composition (x) de la solution (j peut varier de o à 100) et 

 en ordonnée l'abaissement cryoscopique. 



Dans le cas d'une réaction complète 



m A 4- «B = A"'B", 



la courbe cryoscopique ainsi obtenue peut être assimilée, en première apjjroxinialion, 



^ fil 



à deux droites se coupant en un point d'abscissex telle que ^= — > qui carac- 



100 — X n 



térise la composition du composé formé. 



Dans ces conditions l'écart cryoscopique (différence entre l'abaissement calculé par 

 la règle des mélanges et l'abaissement observé) est pour les différentes solutions pro- 

 portionnel à la concentration du composé A'"B". 



Il est logique de penser que cette proportionnalité peut encore se retrouver au 

 moins d'une manière approcliée dans le cas d'une réaction limitée : 



correspondant par exemple à la fonction d'un sel double A"'B". Si les solutions de A 



et de B sonl équimoléculaires (mais dans ce cas seulement) et si l'équilibre est régi 



par la loi d'action de masse, le calcul montre que la concentration du composé A"'B" 



passera par un maximum, comme dans le cas de la réaction complète pour le mélange 



, X m 



tel que ;= 



100 — X n 



La composition du sel double sera alors donnée par l'abscisse correspondant à 

 l'écart cryoscopique maximum. L'examen des courbes expérimentales donne direc- 

 tement cette composition. 



