SÉANCE DU 27 AVRIL 19l4- II 73 



mètre cube. J'ai pris pour pression osmotique initiale P^ celle qui correspond 



à la concentration en volume de o,63 pour 100 et j'ai construit la courbe 



P p 



qui donne le quotient en fonction de n. 



1° Pour des concentrations moyennes, cette courbe est une droite : le 

 fluide suit la loi de Van der Waals. De la pente de cette droite, on déduit 

 de suite l'expression hKT — a qu'on trouve égale à 4j9-io". Or 

 èRT = 0,96.10". L'influence du covolume est donc à elle seule loin d'ex- 

 pliquer l'écart qu'on observe à partir de la loi de Mariotte : tout se passe 

 comme si les grains se repoussaient et avaient un rayon 1 ,7 fois plus grand 

 que leur rayon réel. Il faut, en conséquence, admettre l'existence d'un 

 terme de pression intérieure négative. 



2" A partir de la concentration de 2,4 pour 100, la courbe monte moins 

 rapidement, comme si, pour les fortes concentrations, la pression intérieure 

 allait en diminuant en valeur absolue. 



L'existence de cette pression négative intérieure (') met en évidence une 

 répulsion entre les grains, s'exerçant à des distances de l'ordre de leur 

 rayon. Les granules étant chargés, on peut chercher une explication élec- 

 trique de ces forces : M. Gouy a montré qu'en raison de l'antagonisme 

 entre les forces électriques résultant de la charge des ions et les forces 

 osmotiques qui tendent à uniformiser leur répartition, il se forme, au voisi- 

 nage d'un condensateur plan plongé dans un électrolyte, une couche élec- 

 trisée dont l'épaisseur est d'autant plus grande que l'ionisation du liquide 

 est moindre. J'ai fait le calcul pour la sphère ; l'intégration n'est possible 

 qu'en supposant la sphère faiblement chargée. En ce cas, pour une sphère 

 très petite, l'épaisseur de la couche électrisée au sens de M. Gouy tend vers 

 deux fois la valeur trouvée par lui lorsque, toutes choses égales d'ailleurs, 

 l'ionisation diminue. Des granules de o^,'i'^ de rayon, plongés dans l'eau 

 distillée ordinaire, seront entourés d'une couche électrisée de of'jiS. Si les 

 surfaces de deux grains s'approchent à une distance de deux fois cette 

 épaisseur, les couches éleclrisées qui les entourent subiront déjà une 

 notable déformation, qui provoque, comme il est facile de s'en rendre 

 compte, une répulsion entre les grains. Mais si la concentration devient 

 plus forte, les chocs trois à trois et d'ordre supérieur seront fréquents, ce 

 qui modifiera, dans le sens que montre l'expérience, la loi de répulsion. 



(') Ces émulsions, qui sont des (luides à cohésion négative, ne présenteront pas le 

 phénomène de la liquéfaction, ni le phénomène critique. Ce sera la différence 

 fondamentale entre les émulsions colloïdales et les fluides ordinaires. 



